Los hermanos Delhuyar: espionaje y azar en el aislamiento del wolframio

Pascual Román Polo

Logroño, 23 de mayo de 2017

Universidad de La Rioja

Homenaje a Juan José y Fausto Delhuyar

Índice

• La tabla periódica de los elementos • Espionaje y azar • El aislamiento del wolframio • El artículo original de los hermanos Delhuyar • Agradecimientos

Elementos químicos descubiertos por españoles

Pt, Z=78, 1735 (1748) W, Z=74, 1783 V, Z=23, 1801 (1830) Antonio de Ulloa Juan José y Fausto Delhuyar Andrés Manuel del Río Ecuador Vergara (Gipúzcoa) México

Revisión de un Libro

Journal of Chemical Education

Diciembre 1982, p. A402

The Life and Times of Juan José D’Elhuyar: Discoverer of Tungsten, in 18th-Century

New Granada

Bernardo J. Caycedo. Traducido al inglés

por Joseph A. Schufle (1981)

Rev i s i ón de un

L I

bro

“Juan José fue el verdadero descubridor del metal wolframio,… ”

1754/1755 Juan José (Logroño,1754-

Santafé de Bogotá,1796, 42 a) Fausto (Logroño,1755-

Madrid,1833, 77 a)

36 años entre la muerte de los hermanos Delhuyar: confusión y errores

Rev i s i ón de un

L I

bro

“ Juan José fue… el más importante hombre de la ciencia española del siglo XVIII”

Los Hermanos Delhuyar

Juan José (1754–1796, 42 años) y Fausto (1755–1833, 77 años)

Fecha de nacimiento Logroño, España, 15/06/1754

Fecha de nacimiento Logroño, España, 11/10/1755

El apellido Delhuyar

Los hermanos firmaban de diferente

forma con el paso del tiempo

Jesús Palacios Remondo Los Delhuyar Publicación: 01/1994 ISBN 13: 978-84-8125-011-4 Gobierno de La Rioja [NO DISPONIBLE]

Jesús Palacios Remondo Alfaro, XX-XX-1920 – Logroño ,13/05/2011, 91 años

Un Proyecto de Investigación Aplicada que Encubría un Plan de Espionaje

• El Proyecto: Espiar el Método de Fabricación de Cañones para la Armada en Carron (Escocia) • La Idea: Ministro de Marina (Marqués de González de Castejón) con conocimiento del Rey Carlos III • El Mediador: José Domingo de Mazarredo (Capitán de Navío y socio de la Bascongada) • La Institución colaboradora (‘La Tapadera’): Real Sociedad Bascongada de los Amigos del País (RSBAP).

Director (Conde de Peñaflorida) y el Secretario Perpetuo (Marqués de Narros)

Un Proyecto de Investigación Aplicada que Encubría un Plan de Espionaje

• Fecha de Comienzo Proyecto: febrero de 1777 • Fecha de Finalización del Proyecto: 28 de febrero de 1783. Tratado de Versalles (3/9/1783) España recuperó la Florida, Menorca y Sacramento, pero no logró Gibraltar a pesar de sus esfuerzos. • Espías: 2

• ‘Espía ‘Práctico’: Ignacio de Montalbo (Cambio de nombre: José Martínez) • ‘Espía ‘Científico’: Juan José Delhuyar • Acompañante: Fausto Delhuyar (Profesor de Mineralogía y Ciencias Subterráneas, en formación)

• Contrapartidas: Creación en Vergara del Real Seminario Patriótico Bascongado: 4/11/1776. ►2 Cátedras (15/09/1777): Química y Metalurgía, y Mineralogía y Ciencias Subterráneas, y ► Creación del Laboratorium Chemicum, y ► Dotación del Gabinete y Depósito de Minerales • Dotación: 15.000 Reales de vellón/cada cátedra (por año)

6.000 Reales: Laboratorium Chemicum 3.000 Reales: Gabinete y Depósito de Minerales

• Resultado del Proyecto: Un Completo Desastre • Resultado Colateral: Los hermanos Delhuyar aíslan el wolframio

La Bascongada y el Ministerio de Marina

Espionaje, Ciencia y Tecnología en Bergara (1777-1783)

Inés Pellón González y Pascual Román Polo Real Sociedad Bascongada de los Amigos

del País, Comisión de Bizkaia Bilbao, 1999

ISBN: 84-89689-07-5

Un Proyecto de Investigación Aplicada que Encubría un Plan de Espionaje

• Origen de los Documentos: • Archivo General de Simancas (Legajo 718, Marina) • Artículo original de los hermanos Delhuyar (Extractos de la RSBAP, 1783)

• Partes • 1. El Espionaje • 2. El Azar • 3. Las Cátedras • 4. El Aislamiento del Wolframio

El

Esp i ona j e

DOCUMENTO 1 [s.a., s.m., s.d.]. [s.l.]. (Anterior al 26 de febrero de 1777, como demuestra el Doc. 2) Borrador de carta de González de Castejón a José de Mazarredo. Texto autógrafo de González de Castejón. (3 pp., 22 + 23 + 23 l., 20.8 x 15.0 cm.). A.- A.G.S., Marina, Leg. 718, Exp. 1777–78. Public.- Parcialmente, en Palacios [1992, pp. 119–20]. Reservada Para V. Md. solo solo. Amigo Mazarredo: Con la mayor reserva, como merece el asunto que voy a fiar de su celo y amor por el

bien del servicio del rey, le escribo esto para que medite V. Md.: cómo podríamos lograr de Vizcaya u otra parte, uno o dos hombres hábiles y capaces, para que, figurándose irse de España, pudieren introducirse como jornaleros o de otro modo en las fábricas de Artillería de Carron, observar y aprender allí, todo lo que conduce a la fábrica de Artillería, para así establecer aquí las nuestras, perdidas enteramente, y sin esperanzas sin esperanzas en el día de su remedio, habiéndonos dado Dios los mejores materiales que se conocen para lograr una envidiada Artillería; éste es un asunto que ya V. Md. conoce, necesita la mayor reflexión para conseguirlo; buscar hombres ya algo instruidos en las mezclas de las menas y su beneficio para las fundiciones de yerro, hombres no vulgares que supiesen hacer bien su papel, disimular y aprovecharse, para a su tiempo venirse con la instrucción necesaria / (fol. 1v) al logro que tanto importa, aunque <antes> de irse a las fábricas de Carron, (que son las mejores que hoy se conocen y de que todos se surten), estuviesen algún tiempo en otro paraje, para con la práctica del trato aprender el inglés, en la firme inteligencia de que no sólo no les faltaría el premio, si[no] que lo tendrían superabundante, como restauradores, de lo que tanto necesitamos; y no se ha de hallar por los medios ordinarios que hoy se practican, ni lo es el traer sobre su palabra algún chapucero de fuera, que después de gastos y disputas nos dejase como estamos, y en inteligencia también de que se buscara modo de darles lo que necesiten de socorros con el disimulo posible. Los otros medios que pudieran tomarse de traer de allí alguno de los [hombres] útiles en este arte que haya en Carron u otro paraje, no son seguros como dejo indicado, y además se descubriría el deseo de lograrlos, y la necesidad en que estamos por no tenerlos.

Un Proyecto de Investigación Aplicada que Encubría un Plan de Espionaje

Parte 2. El Azar • 1777–1783

• Juan José y Fausto estudian en París en el Jardin du Roi a expensas de su padre (1772-1777). Fueron discípulos de Joseph Macquer y de Hilaire Marin Rouelle. En Paris, conocen a los hijos de los fundadores de la Bascongada. • Los hijos de los fundadores de la Bascongada informan a sus padres de que el candidato a espía ‘científico’ que buscan podría ser Juan José Delhuyar. • Preliminares del Tratado de Versalles: España recuperaría Florida, Menorca y Sacramento, pero fracasa en recuperar Gibraltar a pesar de sus esfuerzos (30 de enero de 1783) • Firma del Tratado: (Versalles, 3 de septiembre de 1783). • El Ministro de Marina ordena al Conde de Peñaflorida que Juan José Delhuyar y José Martínez –los dos espías– deben regresar inmediatamente a España y suspende la operación de espionaje por una real orden

(28 de febrero de 1783). • El Ministro de Marina muere (19 de marzo de 1783).

Vida y obra de los hermanos Delhuyar (1781-1782

Periodo Hechos y acontecimientos 1781 Torbern Olof Bergman publica en las Actas de abril-junio de la Real Academia Sueca de Ciencias un comentario sobre el trabajo realizado por Scheele sobre los componentes de la "piedra pesada" titulado Tilläggning om Tungsten, es decir, Addenda sobre la piedra pesada. 1781 Fausto Delhuyar regresa a Bergara en el mes de octubre reclamado por la Bascongada. Juan José emprende viaje en solitario a Suecia. 1781 Fausto Delhuyar imparte la primera clase de Mineralogía en Bergara el 5 de noviembre. 1782 Juan José Delhuyar sigue un curso de Química particular en la Universidad de Upsala impartido por el profesor Torbern Olof Bergman en el primer semestre. 1782 Juan José Delhuyar visita a Carl Wilhelm Scheele en Köping (Suecia) en junio. 1782 François Chabaneau consigue hacer maleable el platino en Bergara .

Portada de los Extractos de las Juntas Generales de la RSBAP

Vitoria, Septiembre 1783

Página 46 del Artículo Original de los Hermanos Delhuyar.

Título del Artículo Precisión y rigor

Nº capítulos: 13 Nº páginas: 43

Página 47 del Artículo Original de los Hermanos Delhuyar.

Revisión bibliográfica: referencias

Importancia de los idiomas: español, francés, latín, alemán

y euskera

Idiomas que manejan en la bibliografía:

francés, latín y alemán, además del español

DOCUMENTO 49 [1778, febrero 6. Vergara] Instrucciones secretas para Juan José Delhuyar. Texto autógrafo de Peñaflorida. (4 pp., 28 + 28 + 27 + 12 l., 29.8 x 20.0 cm.). A.- A.G.S., Marina, Leg. 718, Exp. 1777–78. Public.- Palacios, 1992, pp. 129–131.

Instrucción secreta para Dn. José de Luhiarte 1º

Tendrá siempre presente el secreto inviolable que tiene jurado sobre el verdadero objeto de su viaje. 2º

Pasará cuanto antes a Sajonia a estudiar a fondo la Metalurgia y la Ciencia de la fundición, sin distraerse en materias que puedan distraerle o robar tiempo para lo respectivo al fierro, cuyo ramo de fundición

es el fin de su viaje. 3º

Se encaminará a su destino para París en donde se presentará a los Socios Bascongados Dn. Juan Bautista de Porcel, Dn. Antonio Mª. de Munibe, y Dn. Xavier de Eguía, a quienes exhibirá la Instrucción que

lleva de la Sociedad Bascongada, (ocultando ésta), de cuyas ideas están ya informados. 4º

En la estancia que hiciere en París, (que será la menor que se pueda), adquirirá cuantas noticias tenga por conducentes para su empresa, y algunos libros o tratados exquisitos, como son los Viajes Metalúrgicos de Mr. Gears[1]; la Memoria de Artillería sobre una nueva fábrica de cañones de fundición purificada o de Régulo del fierro por Mr. Grignon,con el Esayo de una teoría de artillería de fierro contornado del mismo autor, / (fol. 2r) y cualquiera obra reciente y selecta en punto a fundición de cañones, y singularmente si hubiese alguna relativa

a la Artillería Naval. 5º

Como le sería muy embarazoso el transporte de una Biblioteca, siempre que no encontrase las piezas señaladas en el artículo precedente, sueltas y separadas de las colecciones en que regularmente se hallan, se

empleará en París en sacar copias o extractos de ellas, a excepción de la primera obra citada. 6º

Desde París marchará en derechura a Sajonia y después de presentarse en Dresde al Ministro de España, pasará a Freyberg, solicitando, si fuese necesario, el permiso al Elector para poder ser admitido en

aquel Instituto.

El

Esp i ona j e

¡¡Espía a los 23 años!!

DOCUMENTO 49 [1778, febrero 6. Vergara] Instrucciones secretas para Juan José Delhuyar. Texto autógrafo de Peñaflorida. (4 pp., 28 + 28 + 27 + 12 l., 29.8 x 20.0 cm.). A.- A.G.S., Marina, Leg. 718, Exp. 1777–78. Public.- Palacios, 1992, pp. 129–131.

Instrucción secreta para Dn. José de Luhiarte 7º

Se aplicará en Freyberg a estudiar fundamentalmente la Metalurgia y el arte de fundir el fierro, proponiéndose siempre de salir Artillero o Fundidor de cañones de fierro, cual no le hay en España, en la que consiguientemente será

estimado y recompensado como uno de los ciudadanos más útiles. 8º

En hallándose bien compuesto en la teórica, / (fol. 2v) reconocerá las fábricas de fundición que hubiese en el Electorado y en Alemania, dando siempre la preferencia a las de cañones de fierro.

9º Pasará después para una temporada a la fábrica de cañones de fierro de Stakelberg en la Provincia de

Sudermania, del Reino de Suecia, en donde procurará enterarse a fondo del Arte: y si el Ministro de Suecia en Estocolmo le indicase alguna otra, la reconocerá con particular cuidado.

10º Desde Suecia pensará en introducirse por último escalón en las fábricas de Carron en Escocia; y a fin de ser admitido en ella con menor recelo, se dirá alemán y del oficio, por cuya razón deberá imponerse bien en la

lengua alemana mientras permanezca en Alemania. 11º

Cuando determine ir a Escocia, quedará de inteligencia con algún sujeto de confianza de París, a fin de mantener correspondencia por su medio con los Comisionados del Exmo. Ministro de Marina. El dicho

Corresponsal estará prevenido, de que las cartas que reciba con cubierta alemana para un sujeto supuesto residente en París, deberá dirigirlas a España a V. E., y por si se interceptan las cartas, entre un contexto indiferente en lengua alemana, sembrará con / (fol. 3r) disimulo dicciones bascongadas, que juntándolas

expresen lo que quiera comunicar a los Comisionados. 12º

Las remesas para su gasto se harán por París, y por manos del Corresponsal dicho, el cual supondrá haberlas recibido del alemán supuesto de París, para quien han de venir las cubiertas dichas en el articulo precedente.

13º Cuando se halle en estado de restituirse a España, dará aviso por el Corresponsal de París.

El

Esp i ona j e

¡¡Espía a los 23 años!!

Página 78 del Artículo Original de los Hermanos Delhuyar.

Elegancia científica con sus maestros

En esta breve descripción se halla la clave de que los científicos suecos no pudieron aislar el nuevo metal. Obsérvese la elegancia científica en el trato a los grandes químicos suecos Scheele y Bergman.

PROCESOS QUÍMICOS SEGUIDOS POR SCHEELE Y BERGMAN, Y POR LOS HERMANOS DELHUYAR PARA EL AISLAMIENTO DEL

WOLFRAMIO

PROCESO QUÍMICO SEGUIDO POR SCHEELE Y BERGMAN PARA EL AISLAMIENTO DEL WOLFRAMIO

Seguidores de la teoría del flogisto (del griego flogistos, inflamable)

CaWO4 + Na2CO3 Na2WO4 + CaO + CO2 (1) scheelita Na2WO4 + 2 HCl H2WO4 + 2 NaCl (2) H2WO4 + calor WO3 + H2O (3) con aire WO3 + 3 C + 3 O2 WO3 + 3 (CO, CO2) + WC / W2C (4) crisol destapado

Mineral H2WO4 CaWO4

Ácido ‘tungústico’ Polvo amarillo Cal

W

Metal WO3

PROCESO

Un Proyecto de Investigación Aplicada que Encubría un Plan de Espionaje

Parte 4. El Aislamiento del Wolframio / Azar • Los hermanos Delhuyar se encuentran en Vergara (Probablemente a finales de mayo de 1783). • Comienzan a aislar el wolframio en el Laboratorium Chemicum en Vergara (junio de 1783). • Finalizan sus investigaciones en 4 meses y presentan el artículo original del aislamiento del wolframio en Vitoria (28 de septiembre de 1783). • Juan José es nombrado Director General de Minas del Virreinato de Nueva Granada (hoy Colombia) el 15 de diciembre de 1783.

Scheelita y Wolframita

Sheelita, CaWO4 Wolframita, (Fe, Mn)WO4

http://bit.ly/e7FXjV http://bit.ly/ei14bD

Tungsten: Del sueco, tung pesada y steng piedra; ie, piedra pesada

Wolfram: Del alemán, wolfram o wolfarth; del latín spuma lupi, baba o espuma de lobo

PROCESOS QUÍMICOS SEGUIDOS POR SCHEELE Y BERGMAN, Y POR LOS HERMANOS DELHUYAR PARA EL AISLAMIENTO DEL

WOLFRAMIO

PROCESOS QUÍMICOS SEGUIDOS POR LOS HERMANOS DELHUYAR PARA EL AISLAMIENTO DEL WOLFRAMIO

Seguidores de la teoría flogisto

(Fe,Mn)WO4 + Na2CO3 Na2WO4 + (Fe,Mn)O + CO2 (1) wolframita (4Fe, 6Mn)(WO4)10 + 10 Na2CO3 + 2 O2 wolframita 10 Na2WO4 + 2 Fe2O3 + 2 Mn3O4 + 10 CO2 (2) (Fe,Mn)WO4 + 2 HCl H2WO4 + (Fe,Mn)Cl2 (3) wolframita Na2WO4 + 2 HCl H2WO4 + 2 NaCl (4) Na2WO4 + 2 HNO3 H2WO4 + 2 NaNO3 (5) H2WO4 + calor WO3 + H2O (6) WO3 + 2 NH4OH (NH4)2WO4 + 2 H2O (7) 12 (NH4)2WO4 + calor (NH4)10[H2W12O42] + 14 NH3 + 6 H2O (8) (NH4)10[H2W12O42] + calor 12 WO3 + 10 NH3 + 6 H2O (9) sin aire WO3 + 3 C W + 3 CO + WC / W2C (10) crisol de Zamora bien tapado con aire 2 W + 3 O2 2 WO3 (11) crisol de Zamora sin enfriar

Página 80 del Artículo Original de los Hermanos Delhuyar. Descripción del Proceso

de Aislamiento del Wolframio

Exquisita descripción del aislamiento del wolframio por los hermanos Delhuyar en 48 palabras. La referencia (q) es esencial para comprender el proceso del aislamiento del nuevo metal. En esta breve descripción se halla la clave que los científicos suecos no pudieron encontrar. Obsérvese el dominio del lenguaje y la utilización de los signos de puntuación. Está considerada una de las joyas de la literatura científica en español.

Principales hechos del aislamiento del wolframio. Capítulo 13

Capítulo Hechos 13 Conclusiones generales Obtención de la materia amarilla, WO3 Justificación de la reactividad de la materia amarilla por la teoría del flogisto Aislamiento por vez primera de un nuevo metal: wolframio, W Definición de las propiedades físicas y químicas del wolframio Nuevas aleaciones del wolframio con otros metales Aislamiento del ferrowolframio Obtención del ácido wolfrámico: lo confunden con una sal compuesta Preparación de nuevos compuestos de wolframio con el amonio: (NH4)2WO4 y (NH4)10[H2W12O40].10HO Propuesta del nombre para el nuevo metal: wolfram > volfram > volfran (volfranium, en latín)

Página 88 del Artículo Original de los Hermanos Delhuyar.

Proponen el nombre de Wolframio en oposición al de Tungsteno

La Propuesta de los Delhuyar Volfram Volfran (+ -o / -io) La Popuesta actual Wolfram Wolfram Wolframio

La letra w no existía en el alfabeto español a finales del siglo XVIII.

La w aparece por vez primera en el DRAE en la 14ª edición (1914).

Se incorpora como nueva letra en la 19ª edición (1970).

Mémoire presenté à l’Académie Royale des Sciences, Inscriptions et Belles Lettres de Toulouse, en 1784, Sur la nature du Volfram, et celle d'un nouveau métal qui entre dans sa composition.

Histoire et Mémoires de l’Academie Royale des Sciences de Toulouse, 1784, 2, 141–168.

N. 2715 Fecha de emisión: 1983 junio 22 Imagen: Hermanos Elhuyar, alegoría del wolframio Leyenda alusiva: Centenario del descubrimiento del wolframio Leyenda alusiva: Hermanos Elhuyar. Ingenieros de Minas Logotipo: dos martillos cruzados (minería) Pie de imprenta: FNMT 1983 Valor facial: 16 pta. Técnica de impresión: huecograbado Dentado: 13 ¼ Tirada: 6.000.000 Pliego: 80 sellos Serie: Grandes efemérides ; 3 v.

Bicentenario del aislamiento

del wolframio

Una de las Casas en las que Vivió la Familia Delhuyar en Logroño

Agradecimientos

¡GRACIAS!

Elías Fereres CastielManuel Silva Suárez

Ana Isabel Pérez Vicent

Agradecimientos

Jotas dedicadas a los hermanos Delhuyar

Dos hombres tuvo La Rioja

1 Dos hombres tuvo La Rioja 2 que la hicieron inmortal 3 Juan José y Fausto Delhuyar 4 de renombre universal

2 Que la hicieron inmortal 1 dos hombres tuvo La Rioja 2 que la hicieron inmortal 3 Juan José y Fausto Delhuyar 4 de renombre universal 5 y la Historia de la Ciencia 6 siempre los recordará

2 Que la hicieron inmortal 1 dos hombres tuvo La Rioja 2 que la hicieron inmortal 3 Juan José y Fausto Delhuyar 4 de renombre universal 4 de renombre universal 1 dos hombres tuvo La Rioja

Estructura: cuarteta de ocho sílabas con rima asonante

¿Cómo se canta?: Los siete versos en el orden: 2–1–2–3–4–4–1