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Diagrama de OM para descrever as ligações em
ponte no diborano
BHH
H
HHB
H
Fragmentos?
fragmento central
fragmento periférico
H
H
B HH
BHH
B
HH
Orbitais do fragmento
Ψ1NL
HH
B
HH
Ψ2*
Ψ1*
py
Ψ2
Ψ1
Φ2
Φ1
x
yz
s
px py pz
B
OM’s centradas no B
B2H6
B HH
BHH
x
yz
Φ1
Φ2
Φ3
Φ4
Φ2'
Φ1'
BHH
H
HHB
H
H
H
Ψ1
Ψ5
Ψ2
Ψ6
Ψ3 = Φ2
Ψ4 = Φ4
2 OM’s ligantes asseguram4 ligações B–H:
Ligações deficientes em e-’s
B2H6
B HH
BHH
x
yz
Φ1
Φ2
Φ3
Φ4
Φ2'
Φ1'
BHH
H
HHB
H
H
H
Ψ1
Ψ5
Ψ2
Ψ6
Ψ3 = Φ2
Ψ4 = Φ4
2 OM’s ligantes asseguram4 ligações B–H:
Ligações deficientes em e-’s
B2H6
H
H H
B B
H H
H H
HH
B B
H
H
H
B
H
H
HH
B
H H
+ -
B
H
H
H
- B
H
HH+
B
H H
+H
H
HH
B -
H
H
B-
H
H
H
B
H+
I II III
I IV V V
etc
TEV
HCC CH H
HH
x
yz
Radical alilo, C3H5
CC
C CC
C
TEV: ressonância
Ψ1(π)
Ψ2(π)
Ψ3(π) AL
NL
L
E
TOM (MPN)
2 e-’s π para 2 ligações C–C:0.5 ligação π (em média)
C–C σ + π = 1.5
Butadieno, C4H6
HH
CCC
CH H H H x
yz
1
2 3
4
TEV
E
L
AL
Ψ3(π)
Ψ2(π)
Ψ1(π)
Ψ4(π)
AL
L
TOM (MPN)
C=C centralanulada
Ciclobutadieno, C4H6
C CC C
H H
H H12
34
x
yz
TEV: ressonância
ALΨ4(π)
Ψ1(π)
Ψ2(π)
Ψ3(π)
L
E
NL
NL
D
TOM (MPN)1 e- π por ligação
(1/2 ligação π)C–C σ + π = 1.5
(1 e-)/(2 ligações):
(1 e-)/(2 ligações):
(2 e-)/(4 ligações):
Instável: estabiliza quando coordenado
Ião Ciclopentadienilo, C5H5−
H
HH
HH
CC
CCC
x
yz
12
3
45
TEV: ressonância
D
L
LE
L
Ψ3(π)
Ψ2(π)
Ψ1(π)
Ψ4(π) AL
Ψ5(π) AL
D
TOM (MPN)
6 e-’s → 5 ligações6/5 = 1.2 e-’s / ligação
C–C σ + π = 1.6