Óxido-reduÇÃo -...
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ÓXIDOÓXIDO--REDUÇÃOREDUÇÃO
REAÇÕES REDOX : CONCEITO E IMPORTÂNCIA
PILHAS E BATERIAS
POTENCIAL DE ELETRODO
CORROSÃO E PROTEÇÃO
ELETRÓLISE
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POR QUE ESTUDAR AS REAÇÕES DE OXI-REDUÇÃO ?
• -DESENVOLVIMENTO DE NOVAS BATERIAS
• -PREVENÇÃO À CORROSÃO
• -PRODUÇÃO INDUSTRIAL DE• (Cl2, F2, Al, Cu, NaOH, etc.)
• -REAÇÕES REDOX DE INTERESSE BIOLÓGICO
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IMPORTÂNCIA
• ECONÔMICA
• AMBIENTAL
• SEGURANÇA
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DESCARTE DE BATERIAS !
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CORROSÃO DO CONCRETO
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TERMINOLOGIA UTILIZADA NO ESTUDO DAS REAÇÕES REDOX
• OXIDAÇÃO - perda de e- por uma espécie; aumento do Nox
Fe Fe2+ + 2e• REDUÇÃO - ganho de e- ; diminuição do Nox
Fe3+ + e Fe2+
AG.OXIDANTE – aceptor de e- ; quem sofre reduçãoAG.REDUTOR – doador de e- ; quem sofre oxidação
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CÉLULAS GALVÂNICAS –PRODUÇÃO DE ENERGIA!
K+ Cl-
ANODO /
OXIDAÇÃOCÁTODO/
REDUÇÃO
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OXIDAÇÃO–REDUÇÃO: processos simultâneos
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BATERIA DE BACTÉRIAS !
Membrana de troca iônica
ânodo cátodo
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Rhodoferax ferrireducensaderido ao eletrodo de grafita
Fritz Scholz and Uwe SchröderNature Biotechnology, 21, 1151-1152 (2003)
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PREPARANDO UMA PILHA EM CASA
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PREPARANDO UMA BATERIA
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POR QUE 1,10 Volts ?
• Cu2+(aq) + 2e Cu(s) (redução)
• Zn(s) Zn2+(aq) + 2e (oxidação)
• Zn(s) + Cu2(aq) Zn2+
(aq) + Cu(s) Eº = 1,10V
Zn / Zn+2 // Cu+2 / Cu
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POTENCIAL DE ELETRODO – Uma medida relativa e arbitrária
CuCu++++((aqaq)) + 2e Cu+ 2e Cu(s)(s)
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DETERMINANDO O POTENCIAL DE ELETRODO DO ZINCO
ELETRODO DE
REFERÊNCIA
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POTENCIAIS PADRÕES A 25 ºC
FORÇA OXIDANTE• F2(g) + 2e 2F-
(aq) E = +2,87 V• Au+
(aq) + e Au(s) E = +1,69 V• Cu++
(aq) + 2e Cu(s) E = +0,34 V
• 2H+(aq) + 2e H2(g) E = 0,00 V
• Zn2+(aq) + 2e Zn(s) E = -0,76 V
• Al3+(aq) + 3e Al(s) E = -1,66 V
• Li+(aq) + e Li(aq) E = -3.05 V
FORÇA REDUTORA
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VARIAÇÃO DA ENERGIA LIVRE DE GIBBS (T, P ctes)
VARIAÇÃO DA ENERGIA LIVRE DE GIBBS (T, P ctes)
• ∆G = - n F E
• n = elétrons transf.na reação• F = 96.500 C/mol
E = potencial
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CRITÉRIO DE EQUILÍBRIO E ESPONTANEIDADE
• ∆G > 0 transf. não espontânea
• ∆G = 0 equilíbrio
• ∆G < 0 transf. espontânea
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EFEITO DA CONCENTRAÇÃO na fem da PILHA – Equação de Nernst
• ∆G = ∆Gº + RT ln Q
• Sabendo-se que ∆G = - n F E • e ∆Gº = - n F Eº
• E = Eº - 0,059/n log Q
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CALCULANDO a Keq a partir de medidas da fem
• NO EQUILÍBRIO, E = 0 e Q = Keq
• ln Keq = n F Eº / RT
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Zn(s) + Cu2+ Zn2+ + Cu(s) Eº = 1,10 V
• E = 1,10 – 0,059/2 log [Zn2+] / [Cu2+]
• Qdo, [Zn2+] = 0,01M e [Cu2+] = 0,5M
• E = 1,05 V
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PILHA DE CONCENTRAÇÃO
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CORROSÃO DO FERRO
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1- MEIO sem O2
2- MEIO com O2
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CORROSÃO DO FERRO
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PREVENINDO A CORROSÃO DO FERRO
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PROTEÇÃO CATÓDICA POR ANODO DE SACRIFÍCIO
H2O + NaCl +
Fenolftaleína
Zn Zn2+ + 2e
H2O +1/2 O2+ 2e
2OH-
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PILHA SECA
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BATERIA ALCALINA
Cátodo: 2MnO2(s) + 2H2O(l) + 2e-
→ 2MnO(OH)(s) + 2OH-(aq)
Ânodo: Zn(s) + 2OH-(aq) → Zn(OH)2(s) + 2e-
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PILHAS RECARREGÁVEISBaterias de níquel-cádmio, níquel-hidreto metálico e íon lítio
Cátodo: 2NiO(OH)2(s) + 2H2O(l) + 2e-→ 2Ni(OH)2(s) + 2OH-(aq)
Ânodo: Cd(s) + 2OH-(aq) → Cd(OH)2(s) + 2e-
APLICAÇÃO: telefones celulares, computadores “notebooks” e gravadores de vídeos
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CÉLULAS DE COMBUSTÍVEL
Entrada de H2
Entrada
de O2
Exaustão de H2
Exaustão de O2 e H2O
1,23 V
ÂnodoCátodo
Membrana porosa
Cátodo: 4e- + O2(g) + 2H2O(l) → 4OH- (aq)
Ânodo: 2H2(g) + 4OH-(aq) → 4H2O(l) +4e-
2H2(g) + O2(g) → 2H2O
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Pb + PbOPb + PbO22 + H+ H22SOSO4 4 PbSOPbSO44 + H+ H22OOeletróliseeletrólise
pilha
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Cátodo: PbO2(s) + HSO4-(aq) + 3H+(aq) + 2e- →
PbSO4(s) + 2H2O(l)
Ânodo: Pb(s) + HSO4-(aq) → PbSO4(s) + H+(aq) + 2e-
PbO2(s) + Pb(s) + 2HSO4-(aq) + 2H+(aq) →
PbSO4(s) + 2H2O(l)
E°cel = E°red (cátodo) – E°red (ânodo) = (+1,685V) – (-0,356V) = +2,041V
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ELETRÓLISE – UM PROCESSO NÃO ESPONTÂNEO!
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Obtenção de sódio metálico e gás cloro
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ELETRÓLISE DA ÁGUA EM MEIO DE Na2SO4
Solução de Na2SO4 + extrato repolho roxo
cátodo ânodo
2H2O + 2e- 2OH- + 1 H2 H2O 2H+ + ½ O2 + 2e-
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ORDEM DE PRIORIDADE DOS ÂNIONS NA DESCARGA NO ÂNODO (+)
S2-, , I- , Br- , Cl- > F- , SO42-, NO3
-
F- bastante eletronegativo, sustenta bem a carga
Os ânions oxigenados estabilizam bem a carga
Os cátions que têm baixo potencial de ionização, perdem elétrons com facilidade (famílias IA e IIA), numa eletrólise em solução aquosa perdem para o H+, que descarrega preferencialmente.
Cu++, Ag+, descarregam preferencialmente ao H+.
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ELETRÓLISE – Produção de Alumínio
CÁTODO COBRE
Ânodo carbono
Alumina/criolita
Al2O3
Na3AlF6
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ELETRÓLISE – PRODUÇÃO DE COBRE ELETROLÍTICO
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Quando o ânodo é constituido pelo metal que se quer revestir a peça, o processo eletrolítico ocorre com uma transferência do metal
deste eletrodo para a peça, através da solução eletrolítica.
Revestimento de uma peça com prata, utilizando ânodo de prata (prateação ):
Ânodo: Ag ---> Ag + + e -Cátodo: Ag + + e - ---> Ag
O metal do ânodo se oxida. O cátion formado vai para a solução, e o cátion da solução se reduz no cátodo ficando aderido na forma metálica.
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Quando o ânodo é um material inerte ocorre nele a descarga da água da solução. O cátion da solução se
reduz no cátodo, ficando aderido a peça.
Revestimento de uma peça com cromo, utilizando ânodo inerteinerte( cromação ):
Ânodo: H2O ---> 2 H + + 1/2 O2 + 3 e -Cátodo: Cr 3+ + 3 e - ---> Cr
Dependendo do metal que é revestido a peça ou objeto a galvanização recebe nomes especiais: douração ( ouro ), cromação ( cromo ), prateação ( prata ), niquelação ( níquel ) e outros.
OBS: eletrodo inerte: platina ou grafite
Retirado de "http://pt.wikipedia.org/wiki/Galvanoplastia
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