os complexos podem apresentar geometrias variadas...quadrado planares • exemplos : [pdcl 4]2-,...

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Os complexos podem apresentar geometrias variadas

Formação de complexos octaédricos

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Formação de complexos octaédricos

Aproximação de 6 ligantes segundo as direções que coincidemcom os eixos e as faces do cubo.

Configurações dos orbitais d em complexos octaédricos

∆ > PBaixo spin (d4)

∆

∆ < Palto spin (d4)

P= Energia de emparelhamento entre os elétrons

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Formação de um complexo tetraédrico

Aproximação de oito ligantes segundo os vértices do cubo que resulta em uma maior interação com os orbitais do metal que passam pelas arestas do cubo.

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Situação energética dos orbitais d para complexos tetraédricos

O fato do número de ligantes ser apenas quatro, sendo que nenhum deles se encontrana mesma direção dos orbitais do metal, leva a uma situação de repulsão M-L pequena.Assim, todos os complexos tetraédricos apresentam alto spin (∆(∆(∆(∆ é pequena)....

Formação de complexos quadrado planares

Diagrama esquemático da formação de um complexo quadrado planar a partir

Do afastamento dos ligantes ao longo do eixo z.

Para um complexo ser quadrado planar, ele não precisa ter sido octaédrico!!

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Série espectroquímica

• Os ligantes podem ser arranjados em uma

série, chamada série espectroquímica

• A série é arranjada em ordem decrescente da

magnitude de ∆.

• Ligantes que provocam grande valores de ∆∆∆∆são associados com ligantes de campo forte.

• Ligantes que provocam pequenos valores de ∆∆∆∆são associados com ligantes de campo fraco.

• CN->en>NH3>H2O>F->SCN-> Cl-> Br-> I-

Valores aproximados para ∆ (kJ/mol) de alguns complexos

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Considerações sobre formação de complexos quadrado planares

• Exemplos: [PdCl4]2-, [PtCl4]

2-, [AuCl4]- e [Pt(NH3)4]

2+

• Todos os metais apresentam configuração d8 e pertencem à segunda ou terceira séries de

transição.

• Esses tipo de metal provocam altos valores de ∆∆∆∆. Assim, os orbitais dx

2-y

2, os quais apresentam alta energia, encontram-se vazios, enquanto os outros orbitais encontram-se preenchidos.

• O [NiCl4]2- apresenta o mesmo tipo de ligante (Cl)

e o íon Ni2+ também é d8, mas esse complexo é

tetraédrico. O complexo [Ni(CN)4]2- é quadrado

planar, devido ao tipo de ligante provocar altos valores de ∆.∆.∆.∆.

Efeito do tipo de ligante na coloração de complexos

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Complexos de cobalto e amônia

CoCl3.6NH3

Formula:

[Co(NH3)6]Cl3

CoCl3.5NH3

Formula:

[CoCl(NH3)5]Cl2

Exemplos de complexos ou íon complexo

complexo ou

íon complexo ligantes NC átomo ou íon

[Cu(H2O)4]2+ H2O 4 Cu2+

[Cu(NH3)4]2+ NH3 4 Cu2+

Pt(NH3)2Cl2 NH3 , Cl 4 Pt2+

[Ag(NH3)2]+ NH3 2 Ag+

[Fe(CN)6]4- CN- 6 Fe2+

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Determinação da carga de um metal em um complexo

Co - 3d74s2 ; Co3+ - 3d6

Tipos de ligantes monodentadosem complexos

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Alguns ligantes polidentados

Etilenodiamina (en)

Oxalato (Ox2-)

Etilenodiaminotetracetato (EDTA)

Alguns ligantes polidentados

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Arranjo estrutural dos complexos com ligantes polidentados

Arranjo estrutural dos complexos com ligantes polidentados

A etilenodiamina é um ligante bidentado (ocupa duasposições de coordenação com o metal).

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Arranjo estrutural dos complexos com ligantes polidentados

O EDTA é um ligante que ocupa 6 posições de coordenação

Isomerismo em complexos

cis-Diaminodicloroplatina(II)(cis-platina)

trans-Diaminodicloroplatina(II)(tran-splatina)

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Isomerismo em complexos

cis-platina vem sendo utilizado para tratamento de tumores (testículos, ovários, etc).

trans-platina não apresenta, até o momento, efeito terapêutico como medicamento.

Isômeros cis e trans de complexos com ligantes monodentados

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Isômeros geométrico de Co

Isômeros ópticos

Isômeros ópticos são complexos que apresentam a mesma

composição e imagens especulares não sobreponíveis entre

si.

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Exercícios

1- Qual o estado de oxidação do complexo

[Ru(NH3)5Cl](NO3)2 ?

2- Um íon complexo contém um cromo(III)

ligado a quatro moléculas de água e dois íons

cloreto. Qual é a sua fórmula?

3-Como são formados os complexos octaédricos?

4- O que são ligantes