_lipídeos

Lipídios

Profª Msc. Lyssa Cavalcante de Carvalho Cunha

Conceito

São compostos de origem biológica caracterizados por insolubilidade na água e muita solubilidade em solventes orgânicos apolares, tais como éter, benzeno e clorofórmio

Conceito

Química: os lipídios são ésteres formados de ácidos graxos superiores com álcoois os mais variados.

Importância biológica

Membranas celulares (fosfolipídios e glicolipídios) Reserva energética (acilgliceróis) Hormonal (esteróides) Impermebilizante (ceras) Anti-oxidante (Vitaminas A e E) Isolante térmico (acilgliceróis) Digestiva (sais biliares) etc

Classificação

Lipídios que contêm glicerol

Lipídios que não contêm glicerol

Classificação

Lipídios que contêm glicerol

Monoacilgliceróis Diacilgliceróis Triacilgliceróis Glicerofosfolipídios

Classificação

Lipídios que não contêm glicerol Esfingolipídios Isoprenóides Esteróides e seus ésteres de ácidos

graxos Cerídios

Ácidos Graxos

Ácidos graxosÁcidos graxos

ÁcidosÁcidosmonocarboxílicosmonocarboxílicos

Cadeia hidrocarbonadaCadeia hidrocarbonada de 4 a 36 Cde 4 a 36 C

Ácidos Graxos

Ácido oléico (C18)

Classificação Grau de saturação da cadeia lateral: - saturados - insaturados monoinsaturados polinsaturados Tipo de cadeia lateral: - linear - ramificada - cíclica - hidroxilada

Número de carbonos

Necessidade na dieta : - essenciais - não essenciais

-par-ímpar

-cadeia curta (2-8C)-cadeia média (8-14C)-cadeia longa (>14C)

Grupo Carboxila( Região Polar)

Cadeia hidrocarbonada(Região Apolar)

Cadeia hidrocarbonada(Região Apolar)

Grupo Carboxila(Região Polar)

Ácidos Graxos Saturados e Insaturados

Classificação

3HC-2HC-2HC-2HC-2HC-2HC-2HC-2HC-HC

-OOC-2HC- 2HC-2HC-2HC-2HC-2HC-2HC-HC

C-1

C-2

C-3

C-18

C-9

Região Polar

RegiãoApolar

Numeração dos carbonos a partir de C1

C-10

Ácidos Graxos

3HC-2HC-2HC-2HC-2HC-2HC-2HC-2HC-HC

-OOC-2HC- 2HC-2HC-2HC-2HC-2HC-2HC-HC

(C-18)

Região Polar

RegiãoApolar

C-1

Numeração dos carbonos a partir do último carbono

Ácidos Graxos

18:1 (9)ou

18:1 (9)ou

18:1-9

ou18:1;9

Número de carbonos Número de ligas duplas

Posição da liga dupla

Notação Simplificada

• A partir do C1(carboxila)

18:0

Ácidos Graxos

Propriedades FísicasÁcidos Graxos

Solubilidade: insolúveis em água e solúveis no éter, clorofórmio e benzeno (solvente das gorduras).Ex: H3C – (CH2)8 – COOH

Até 3 C: ácido graxo solúvel em água, caráter polar é superior. Acima de 3 C: começa a decrescer a solubilidade. > o radical, > o caráter apolar e < a solubilidade.

RadicalCaráter apolar

CarboxilaCaráter polar

Solubilidade dos Lipídios em Solução Aquosa

Ácidos Graxos

Ácido mirístico 14:0 0,024 mg/g

Ácido palmítico 16:0 0,0083 mg/g

Quanto mais longa a cadeia acila do ácido graxo menor será a solubilidade

em água

Solubilidade

Solubilidade

Quanto menor o Nº de duplas, menor será a solubilidade em água

Ácido esteárico 18:0Ácido oléico 18:1 (∆9) Ácido linolênico 18:3 (∆9,12,15)

Ácidos Graxos Saturados

Mistura de Ácidos Graxos Saturados e Insaturados

Pontos de Fusão e Ebulição

Menor interação entre as

moléculas

Isomeria Geométrica

Ácido Esteárico

Ácido Graxo CisÁcido Oléico

Ácido Graxo TransÁcido Elaídico

Ácido Graxo CisÁcido Linolênico

Propriedades Físicas

AcilgliceróisSão ésteres de ácidos graxos com o

álcool glicerolG

licero

l

Ácidos graxos

Ácidos graxos

Ácidos graxos

Estrutura do glicerol

Nº de Carbonos

Acilgliceróis

1-Monoacilglicerol 2-Monoacilglicerol

Acilgliceróis

Triacilglicerol Diacilglicerol

Acilgliceróis

• Reserva Energética

• Isolamento Térmico • Proteção Mecânica

Funções dos Triacilgliceróis

Acilgliceróis

São os lipídios mais abundantes na natureza

São armazenados no tecido adiposo na forma de gota de gordura

Lipídios de reserva do organismo

Por hidrólise fornecem ácidos graxos que possuem um grande número de H e por oxidação formam grande quantidade de energia (ATP)

São hidrófobos

Hipertrigliceridemias

Podem ter causa:• Genética: hiperlipidemias

• Secundária: diabetes, obesidade, alcoolismo, terapia por estrogênios,enfermidade

hepática, pancreatite e estresse

Risco para doença cardiovascular

Triacilgliceróis

Acilgliceróis

Fosfolipídios

Esfingolipídios

Glicerofosfolipídios

Éter Glicerolipídios

Esfingofosfolipídios

GlicolipídiosG

licero

lEsfi

ng

osi n

a

Glicero

éte

r

Esfi

ng

osi n

a

Ácido graxo

Ácido graxo

Ácido graxo

Ácido graxo

Ácido graxo

P

P

P

Outro Grupo

Glicídio

Outro Grupo

Outro Grupo

Lipídios de Membrana

Possuem:

•Álcool = glicerol•2 ácidos graxos•Ácido fosfórico•Outro grupo = composto

nitrogenado ou poliálcool

Glicerofosfolipídios

Glic

ero

l

Ácido graxo

Ácido graxo

P Outro Grupo

Lipídios de Membrana

A esfingomielina forma a baínha de mielina, que circunda os axônios nas células nervosas. Na Esclerose Múltipla a perda da baínha de mielina leva à lentidão ou à interrupção da transmissão nervosa.

Esfingolipídios

Cerídeos

Ácido graxode cadeia longa

São ésteres de ácidos graxos de cadeia longa com álcoois de cadeia longa. Possuem função de proteção e lubrificação.

Álcool decadeia longa

Glândulas da pele dosvertebrados secretam ceras

Proteger o pêlo e a pele e mantê-los flexíveis, lubrificados e

a prova de água

Pássaros marinhos

Secretam ceras das glândulas do bico para manter suas penas

repelentes à água

Folhas de plantas tropicais

Impede a evaporação excessiva da água e protege contra parasitas

Eicosanóides

• São derivados cíclicos de certos ácidos graxos, sendo o ácido araquidônico o maior precursor.

• Compreendem as prostaglandinas, as tromboxanas e os leucotrienos.

Principais Funções

• Controle da pressão arterial;• Estimulação da contração da musculatura lisa;• Indução da resposta inflamatória;• Inibição da agregação plaquetária;

EicosanóidesProstaglandina

s

Síntese a partir de um derivado do ácido araquidônico

A maior parte dos leucotrienos é produzida pela via 5-lipoxigenase(presente nos basófilos, leucócitos polimorfonucleares, macrófagos e mastócitos).

LeucotrienosEicosanóides

Principais Funções• Estimulação da contração da musculatura lisa;• Indução da resposta alérgica;• Indução da resposta inflamatória.

Inibidores da síntese de leucotrienos (como a prednisona e a prednisolona) são usados

no tratamento da Asma

EicosanóidesLeucotrienos

ProstaglandinasTromboxanas

Aspirina (AAS)Dipirona

AcetaminofenoIbuprofeno

Ácido Araquidônico

Leucotrienos

Lipídio de membrana

Corticosteróides

Principais Funções

Eicosanóides

Isoprenóides• Os Isoprenóides são sintetizados a partir da

condensação de múltiplas unidades de isopreno

• Compreendem os terpenos e os esteróides

Terpenos

São hidrocarbonetos acíclicos ou que apresentam uma porção cíclica na

molécula

Isoprenóides

O -Caroteno é Precursor da Vitamina A

Terpenos

Ações do -caroteno e seus derivados

Terpenos

A Vitamina E é um Importante Anti-oxidanteA forma ativa da vitamina E é o -tocoferol

Terpenos

A Vitamina K tem origem na palavra alemã Koagulation

Terpenos

A Vitamina K participa na coagulação sangüínea

Protrombina ativa

Pré-protrombina

Terpenos

A Ubiquinona é um transportador de elétrons na mitocôndria

Terpenos

EsteróidesSão derivados cíclicos do isopreno, sendo o ciclopentanoperidrofenantreno a estrutura

fundamental dos esteróides

Isoprenóides

OH em C3

Liga dupla Anel B

O colesterol é o esterol precursor dos demais esteróides

Esteróides

Esterificado com Ácido Graxo

No organismo, o colesterol pode apresenta-se na forma esterificada

Esteróides

Os Hormônios Esteróides desempenham diversas funções

Cadeia curta

Grupo oxo

Liga dupla C4-C5

Esteróides

Vitamina D3 ou colecalciferol

Esteróides

Estudem!!!