2001 chempor pessoa et al

7/24/2019 2001 Chempor Pessoa Et Al

1/9

Sntese e aracterizao de um Superplastificante para eto

M. B. Pessoa \ P. Bnto 1, F. Pinho de Almeida2, M. F. Coelho2, R. Pereira da Costa2 e A. portuga

1

Departamento de Engenharia Qufmica Faculdade de Cincias e Tecno/ogia da Universidade de Combra. Plo 1/ Pinhal de

Marrocos. 3030 290 Coimbra

Portugal

2

BRESFOR. Indstria do Fonnol

SA.

Estrada da

SaCO/ ,

3830 Gafanha da Nazar

PottugaI

RESUMO

A maior parte das estruturas da construo civil exigem um betio fresco com elevados niveis de trabalhabilidade. Estes

nveis so conseguidos com a adio de uma quant idade de gua vir ias vezes superior

teoricamente necc:ssria, limitando

as propriedades fisicas do beto resultante. A soIuio para este problema consiste na adio, na mistura inicial. de

substncias fluidificanlcs, que proporcionem uma diminuiio da quantidade de gua. Estas substncias so conhecidas por

supcrplast if icantes ou agentes redutores de gua de alta gama.. Estes adit ivos so compostos qumicos base de pol meros

orgnicos solveis em gua, que contm grupos sulfito ligados is cadeias polimricas em intervalos regulares. A maior

parte das formulaes comerciais per tencem s seguintes f :mu1ias: condcnsados de melamina-formaldedo sulfooados

SMF , condensados de naftaleno-formaldedo sulfonados SNF e linhosulfonatos modificados MLS . Mais recentemente.,

surgiram no mercado produtos de natureza diferente conhecidos por polmeros de ter carbOJdlico CE . Na prtica, as

partculas de cimento aderem umas s outras, delimilando gua no seu interior. Deste modo, parte da superficie das

partculas de cimento no fica disponivel para a hidratao, nem mesmo a gua que permanece no interior. Como

consequncia, a mistura toma-se muito viscosa e origina betes com baixas resistncias mecnicas. Os superplasti ficantes

vo provocar a disperso dos aglomerados de partculas, reduzindo assim a viscosidade da pasta. aumentando a

traba1habil idade e as resis tncias mecnicas. No presente trabalho foram sintet izados condensados SMF em trs etapas

reaccionais consecutivas: meti lolao, sulfonao e polimerizao. O processo foi desenvolvido em meio aquoso. onde o

pH do meio o parmetro operatrio mais importante . Outras condies operatrias, nomeadamente a temperatura e a

proporo de reagentes, tm tambm que ser tomadas em considerao. As condies processuais foram ajustadas por

forma a melhorar as propriedades mecnicas do beto. Procedeu-se caracterizao do produto f inal por espectroscopia

FT/R Fourier rransfonn /nfrared e cromatografia GFC Gel Filtration Chromatography . O mecanismo de actuaAo dos

supcrplastificantes foi identificado e estudado recorrendo a tcnicas de microscopia ptica.

Palavras-cbave: superplastificante. beto. sntese, caracterizao, microscopia ptica, FT/R. GFC.

INTRODUO

O cimento Portland um ligante hidrulico: mistura em p que dispersa em gua, formando

uma pasta, que posteriormente endurece e no se desintegra, em virtude de processos e

reaces de hidratao. Quando combinado com areia e pedra mida agregados inertes d

origem ao chamado beto, material extremamente rgido e muito resistente compresso.

A maior parte das estruturas da construo civil exigem um beto fresco com elevados nveis

de trabalhabilidade. Este termo genrico da tecnologia do beto designa a maior ou menor

facilidade com que o beto transportado e colocado. Entre as principais propriedades

elementares que intervm na trabalhabilidade destacam-se, entre outras, o ngulo de atrito

interno, a coeso, a viscosidade ou a massa volmica.1

Os elevados nveis de trabalhabilidade so conseguidos com a adio de uma quantidade de

gua vrias vezes superior teoricamente necessria, limitando as propriedades fsicas do

beto resultante, A soluo para este problema consiste na adio de substncias fluidificantes

na mistura inicial. Estes aditivos so compostos qumicos

base de polmeros orgnicos e so

conhecidos como superplastifcantes ou agentes redutores de gua de alta gama.

I

As principais vantagens da utilizao dos superplastificantes no beto so as seguintes: alta

trabalhabilidade, resultando assim uma fcil colocao sem diminuir a consistncia ou a

resistncia final; altas resistncias mecnicas para uma trabalhabilidade normal, mas menores

Autor para o qual a correspondncia deve ser endereada:

Tel.: +351239798741; Fax: +351239798703; E-mail: [email protected]

1539


2/9

T8 Emerging TechnoJogies

quantidades de gua; misturas com menos cimento, mas com trabalhabilidade e resistncias

normais.

Ora na prtica, as partculas de cimento aderem umas s outras delimitando gua no seu

interior. Deste modo, parte da superfcie das partculas no fica disponvel para a hidratao,

nem mesmo a gua que permanece no interior. Como consequncia, a mistura toma-se muito

viscosa e origina betes com baixas resistncias mecnicas. Os superplastificantes vo

provocar a disperso dos aglomerados de partculas, reduzindo assim a viscosidade da pasta,

aumentando a trabalhabilidade do beto e as suas resistncias mecnicas.2

Estes materiais so polmeros lineares solveis em gua que contm grupos sulfito ligados s

cadeias polimricas em intervalos regulares. A maior parte das formulaes comerciais

pertencem s seguintes fann1ias: condensados de melamina-formaldedo sulfonados (SMF),

condensados de naftaleno-formaldedo sulfonados (SNF) e linhosulfonatos modificados

(MLS).3 Mais recentemente, surgiram no mercado produtos de natureza diferente conhecidos

por poImeros de ter carboxlico (CE). Os produtos penencentes s fanulias SMF, SNF e

MLS, so os mais comercializados, sobretudo sob a forma de sais de sdio. As respectivas

estruturas qumicas so apresentadas na Figura 1.

a

n

b

f

rHOH J

c Q f f f Q

H NaS 3 H HO OCH3

n

lei

Fillura J - Estruturas molt culares dos SU1Jt rvlast ificantes sob a forma dI: sais dI: . ,dio la) SMF. ibi SNF.lc) MLS.

A razo AlC (relao entre as quantidades de gua e cimento, em massa) um parmetro

fundamental na avaliao da resistncia mecnica do beto e da sua trabalhabilidade. Este

factor directamente proporcional trabalhabilidade, mas inversamente proporcional

resistncia mecnica. Deste modo, para um beto se' muito resistente, deve incluir um

substncia redutora de gua na sua composio, por forma a baixar a razo

AlC,

aumentando

as resistncias e mantendo um elevado nvel de trabalhabilidade. Os superplastificantes

podem induzir uma reduo de gua da ordem dos 25 , sem afectar a trabalhabilidade.1

No presente trabalho foram sintetizados condensados SMF em trs etapas reaccionais

consecutivas: metilolao, sulfonao e polimerizao.~5 O processo foi desenvolvido em

meio aquoso e foram identificadas as condies operatrias mais importantes. Estas foram

ajustadas por forma a melhorar as propriedades mecnicas e a capacidade de escoamento das

pastas de cimento.

Os produtos finais foram caracterizados por espectroscopia

FTlR Fourier Transform

lnfrared)

e cromatografia

GFC Gel Filtration Chromatography).

As suas propriedades foram

comparadas com as de um produto comercial da mesma natureza qumica. O mecanismo de

actuao dos superplastificantes foi identificado e estudado recorrendo a tcnicas de

microscopia ptica.

1540

M. Pessoa, P. Brito, F. Almeia, M. Coelho, R. Costa, A. Portugal 2


3/9

Sntese e Caracterizao de um Superplastificante para Beto

PRO EDIMENTO EXPERIMENT L

Sntese de condensados SMF

As propores mais comuns de reagentes so as seguintes para I mole de melamina): 35 - 45

moles de gua, 2,8 - 3,2 moles de formaldedo e 1,10 - 1,35 moles de Na2S03.

Na primeira etapa faz-se reagir a melamina e o formaldedo. Trata-se duma reaco de

metilolao da melamina, isto , de condensao de uma molcula de melamina com trs

molculas de formaldedo. A reaco tem lugar em meio aquoso, com um pH na gama 8 - lO,

a 55 0e. O tempo de reaco ronda os 30 minutos. O pH ajustado com NaOH 30 ainda

antes da adio de melamina

soluo aquosa de formaldedo.

Segue-se a etapa de sulfonao do trimetilol melamina. O agente sulfonante utilizado foi

Na2S03. O pH

mantido na gama 11 - 12,5. A temperatura do meio no deve ultrapassar os

80

e

O tempo de reaco

cerca de 45 minutos.

A terceira e ltima etapa do processo de sntese, a polimerizao, foi condicionada a dois

estgios: o primeiro em ambiente muito cido, onde favorecida a condensao, e o segundo

em ambiente neutro, para estabilizao das cadeias. Para tal a soluo arrefecida para 50C

e o pH reduzido para a gama

3 -

4 com H2S04 A soluo deve permanecer nestas condies

durante cerca de 90 minutos. No fmal deste perodo neutralizada com NaOH 30 .

Finalmente

aquecida para 80C e assim permanece durante aproximadamente 60 minutos.

No fmal a soluo arrefecida para a temperatura ambiente, filtrada para eliminar alguns

slidos existentes e, por fim, ajustado o pH para a gama 10 - 12.

Testes de escoamento

Para comparar a capacidade de disperso dos vrios produtos recorreu-se ao mtodo da Taa

Ford. Esta tcnica consiste na medio do tempo de escoamento duma mistura, contida num

recipiente metlico de 250

em3,

atravs de um orificio de dimetro conhecido, existente na

parte inferior do recipiente. A quantidade de superplastificante a adicionar mistura foi

determinada tendo em conta a concentrao de slidos em cada produto. A fluidez de cada

pasta condicionou a escolha do dimetro do orificio. Foram testados dois tipos de dosagem de

gua, cimento e superplastificante.

Microscopa ptica

O efeito dispersante dos superplastificantes foi identificado ao microscpio ptico. O aparelho

utilizado foi um Olympus BH2 UMA com um sistema de aquisio de imagem Olympus

CUE-CCD.

As pastas de cimento, com e sem aditivo, foram colocadas em lamelas de vidro e

fotografadas a diferentes ampliaes.

spectroscopia FTIR

A estrutura qumica dos produtos foi estudada por espectroscopia de infravermelhos, tcnica

analtica muito til na identificao deste tipo de compostos.6 Os espectros foram obtidos a

partir de amostras slidas dos produtos secos, em discos de KBr, com uma concentrao entre

0,2 e 0,3 . O espectrmetro utilizado foi um

NICOLET 750

para uma banda espectral entre

4000

e

400

em-I.

romatografia GF

A cromatografia de filtrao gel GFC foi a tcnica utilizada para determinar a distribuio

de pesos moleculares dos produtos sintetizados. Esta tcnica baseada no princpio da

M. Pessoa, P. Hnto, F. Almeida, M. Coelho, R. Costa, A. Portugal


4/9

T8 Emerging Technologies

cromatografia de excluso por tamanho molecular SEC Size Exclusion Chromatography ,

em meio aquoso. As anlises foram realizadas num equipamento composto por uma bomba da

K.NAUER acoplada a um refractmetro LC-25 da PERKIN-ELMER. O sistema de colunas

utilizado era constitudo por uma associao de uma pr-coluna com duas colunas PL Aquagel

OR-30 (8 J.Jm da POLYMER lABORATORIES. O enchimento destas colunas est preparado

para separar molculas com pesos moleculares na gama 100 - 30 000.

Foi demonstrado que utilizando gua desionizada, as interaces electrostticas entre a fase

estacionria e as molculas de polmero condicionam a separao por excluso molecular.7

Deste modo, foi necessria a utilizao de solues aquosas de sais como fase mvel para

eliminar os efeitos da excluso inica. O eluente que proporcionou a melhor separao foi

urna soluo aquosa de

NaN03

0,3

Me

NaH2P04 0,01

M

com pH = 9,8. O caudal de eluio

foi 1 mUmin, para urna concentrao das amostras de 1 . Antes das anlises, todos os

produtos foram submetidos a dilise em gua com membranas de celulose

Spectra/Por 1 000.

RESULT DOS E DIS USSO

ondensados SM

As propores relativas de reagentes foram modificadas de ensaio para ensaio (ver Tabela 1).

Contudo, a maior modificao registou-se na quantidade de gua, que por sua vez se traduz

em importantes diferenas de concentrao do produto final.

Tabela 1- Propores relativas de reagentes. para uma mole de melamina.

Reagente Ensaio 1 Ensaio 2 Ensaio 3

Formaldedo 3,2 3,2 3.2

Na2S03 0.96 1.2 1,2

Agua 43.0 40.0 32.0

Para uma reaco ser bem sucedida fundamental um controlo apertado do pH do meio,

sobretudo na etapa de sulfonao. Se esta etapa no bem sucedida pode pr em causa todo o

processo. Aps a adio de

NazS03

o pH deve ser mantido abaixo de 13, a uma temperatura

de cerca de

80C,

caso contrrio tem lugar uma reaco irreversvel, altamente exotrmica,

que faz precipitar a melamina. Na Tabela II so apresentados os valores de pH, as quantidades

de reagentes utilizadas e as quantidades de cido e de base adicionadas durante os acertos de

pH, para cada etapa reaccional.

Tabela II

Qllantidades de reagentes e valores de pH para cada etapa reaccional.

Metilolajo

Sulfonajo

Pollmerlzaio

54

1 650

m/

de gua

uantidade

376 m/ de formol 55

297 g de Na2S~

100 m/ de HzSO.50 /

de reagentes

20 m/ de NaOH 30

100 m/de NaOH 30

296

Q

de melamina

w

pH Inicial

10,70

0.72

.98/6060.72

2,32

,78/641

100 m/de

Quantidade

1 297 ml de formol 37

H2SO.50

300 m/ de H2SO.50 /

de reagentes

30 ml de NaOH 30

300 m/de NaOH 30

756 9 de Na2S03

30 9 de melamina

w

pH Inicial

9,40

0.06

,50/6.08

0,06

2,68

,50/6.67

120 m/de

uantidade

1 297 m/ de formol 37

H2SO. 50

170 m/de HzSO.50

lo/

de reagentes

15m/ de NaOH 30

250 m/ de NaOH 30

56 9 de Na2S03

30 a

de meiamina

pH Inicial

10,06

.02/6.92

9,47

0.06

1,45

4.05/6,34

M. Pessoa, P. Brito, F. Almeida, M. Coelho, R. Costa, A. Portugal 4


5/9

Aditivo

Controlo

Comercial SMF

SMF1

SMF2

SMF3

M. Pessoa, P. Brito, F. Almeida, M. Coelho, R. Costa, A. Portugal

Sntese

e

Caracterizao

de um

Superplastificante

para

Beto

Para ~a primeira caracterizao dos produtos das reaces foram analisadas as seguintes

propnedades das solues finais: percentagem de slidos, viscosidade, pH e densidade. Os

resultados obtidos so apresentados na Tabela

m.

Tabela III Caractersticas dos produtos finais.

roduto

or

Slidos

H

Viscosidade

ensidade

a 2S C cp

2S C

MF1

zul

9,9

2.05

,5

,18

MF2

erde

3,9

0,01

0,0

,24

MF3.'Tlarelo1,5

0,14

1.0

,30

Os valores de pH da Tabela

m

correspondem aos valores de ajuste depois do arrefecimento e

filtrao das solues finais. Os diferentes valores de concentrao de polmero e de sais

residuais sero responsveis pelas diferentes coloraes das solues finais.

Capacidade de escoamento das pastas de cimento

As dosagens das duas pastas testadas correspondem a I) uma mistura muito fluida, com a

dosagem mxima de superplastificante, e 2) uma mistura com a razo NC muito baixa e uma

dosagem de aditivo intermdia. Os resultados dos testes de escoamento, bem como as

respectivas dosagens utilizadas, so apresentados na Tabela IV.

Tabela IV

Resultados dos testes de escoamento e respectivas dosa ens.

Tempo de escoamento (s)

Mistura 1 Mistura 2

Taa Ford 4 mm Taa Ford 6 mm

Raz.Io

Ale z

0.4 Raz.Io

AIC

0.3

:11.2 . de aditivo :tO.a . ele _

sem escoamento sem escoamento

16,55 21,38

16,98 20,30

17,09 16,32

17.65 29,21

Tal como esperado, as misturas sem superplastificante ensaios de controlo) no conseguiram

escoar atravs do orificio da Taa Ford. No que respeita ao primeiro teste, o produto

comercial foi aquele que conseguiu menores tempos de escoamento, isto , melhores

propriedades de disperso das partculas de cimento. Contudo, os tempos de escoamento das

misturas com as resinas laboratoriais estiveram muito prximos deste valor. Quanto segunda

mistura, os resultados foram surpreendentes: os produtos SMFl e SMF2 conseguiram

menores tempos de escoamento que o produto comercial; o SMF2 melhorou em mais de 20

o escoamento da pasta de cimento. O produto SMF3 foi aquele que proporcionou os piores

resultados, em ambas as misturas.

Visualizao do efeito dispersante

As propriedades dispersantes dos superplastificantes provocam, de facto, um incremento

evidente no escoamento das pastas de cimento. Para alm do aumento da trabalhabilidade do

beto verifica-se tambm uma melhoria das propriedades mecnicas, uma vez que a mistura

toma-se mais homognea e as partculas de cimento ficam mais disponveis para as reaces

de hidratao. Atravs de um microscpio ptico foi possvel visualizar este efeito e assim

perceber o aumento de mobilidade das partculas em gua. Nas imagens da Tabela V so

comparadas pastas de cimento e gua com e sem superplastificante. Tal como foi referido, os

aglomerados de partculas so mais pequenos e em menor nmero nas misturas com este tipo

de aditivos.

5

1543


6/9

T8 Emerging Technologies

r cteriz o qumic

Na Figura 2 so apresentados os espectros de infravermelho dos produtos S~1F1 SMF2 e

SMF3 simultaneamente com o espectro de um produto comercial de natureza S~1F. De uma

primeira anlise destes espectros podem retirar se as seguintes informaes: sinal forte

alargado para todos os produtos. na banda espectral compreendida entre 3000 e 3700

em-I

correspondente aos grupos OH de terminao das cadeias polimricas e conse~uentes

ligaes por pontes de hidrognio e s aminas secundrias; entre 1300 e 1750 cm- esto

localizados os sinais correspondentes ao anel melamnico; as ligaes dos grupos sulfito e as

pontes metileno ter das cadeias polimricas sero responsveis pelos sinais bem

diferenciados a 1200 e 1050 em-I, respectivamente.

a b ei

Figura 2 Espectros de infravermelho dos produtos SMFl a , SMF2 b e SMF3 c , comparados com o de um produto comercial.

Da anlise dos espectros das Figuras 2 verifica se que os produtos laboratoriais tm a mesma

natureza qumica do produto comercial ou seja tratam se de condensados de melamina-

formaldedo sulfonados. Estes resultados esto de acordo com o que se verificou nos testes de

5

M. Pessoa P. Brito F. Almeida M. Coelho R. Costa A. Portugal

6


7/9

Sfntese

e

Caracterizao

de um

Superplastificante

para

Beto

escoamento do cimento, onde estes produtos se aproximaram das performances dispersantes

do produto comercial.

As diferenas encontradas, em algumas bandas espectrais, ficaro a dever-se, sobretudo,

existncia de sais nas resinas laboratoriais, nomeadamente sulfato de sdio. Este sal uma

consequncia dos acertos de pH com H2S04 e NaOH. Aps submeter os produtos SMFI,

SMF2 e SMF3 a um processo de dilise em gua foram repetidas as anlises

FTIR.

As

comparaes entre os vrios espectros so apresentadas nas Figuras 3.

til ::

V

~~\y1lj~

- - - - - - -1_

{Qft

~ ~ ~

Figura

3-

Espectros de infravermelho dos produtos SMF I a , SMF2 b e SMF3 c , aps dilise,

comparados com o de um produto comercial.

Comparando os espectros dos produtos antes e aps dilise podemos concluir que a

quantidade de sais suficiente para influenciar a anlise FTIR e explicar as sobreposies de

sinais verificadas entre 1050 e 1200 em ] Supe-se agora que os espectros da Figura 3

comparam exclusivamente as molculas de polmero sem sais residuais. Deste modo,

podemos confirmar as semelhanas estruturais entre as resinas laboratoriais e o produto do

mercado.

Determinao dos pesos

mo/ecula~es

Na Figura 4 so apresentados os cromatogramas

GFC

dos produtos laboratoriais e do produto

comercial.

mln

Figura

4 -

Cromatogramas dos produtos.

Os picos relativos aos polmeros encontram-se entre os 10 e os 17 minutos. No entanto, os

primeiros picos para o SMFl e o SMF2 aparecem fora do limite de linearidade das colunas,

tratando-se de pesos moleculares superiores a 30 000, que so todos excludos numa gama de

tempos de eluio muito apertada.

A calibrao do sistema foi feita com amostras de polietilenoglicol PEG . A recta de

calibrao e a respectiva equao apresentada na Figura 5. Na Figura 6 so apresentadas as

distribuies dos pesos moleculares dos produtos.

7

M. Pessoa, P. Brito, F. Almeida, M. Coelho, R. Costa, A. Portugal

5 5


8/9

ComrOd$Mf

___ SMFl

,

--SMF1

---.Mf,

/'

,

;

T8

Emerging Technologies

,....

IIp

dE

.-

R

..-

'-

.......

..........

~

u

i

.

11

lO

,

>

E

,

,

I

.,

.,

IODO 1aooo

IIW

Figura

5 -

Recta de calibrao do sisrema Figura

6 -

Disrribuiesdos pesos moleClllresdos prodlltos

Da anlise da Figura 6 verifica-se que os produtos S:MFI e SMF2 possuem fraces de

molculas com pesos moleculares superiores a 30 000 e este ser o limite de Iinearidade das

colunas utilizadas. Por outro lado, o SMF3 e o produto comercial tm distribuies com pesos

moleculares .mais baixos, dentro da gama de linearidade. Deste modo, s foi possvel

determinar valores mdios para estes dois produtos ver Tabela VI).

Tabela V1 Pesos moleculares mdios e ndices de polidispersividade

Produto w w

Comercial SMF 8 225 1,33

SMF3 5 359 1,28

ON LUS S

Neste trabalho foram demonstradas as propriedades dispersantes dos superplastificantes de

natureza S:MF. O aumento da capacidade de escoamento das pastas de cimento aps a adio

deste tipo de substncias foi verificado nos testes de escoamento e observado ao microscpio

ptico.

Os espectros

FTIR

confirmaram a presena de sais residuais em quantidades significativas nos

produtos sintetizados. bem como as semelhanas estruturais com o produto comercial.

Podemos ento supor que a linha de produo deste rroduto inclui um processo de separao

de sais, ou um mtodo sem a adio de grandes quantl.bdes de cido e base.

A etapa de polimerizao deve ser estudada com maior pormenor, por forma

fi

controlar os

pesos moleculares e a estudar a sua influncia na trabalhabilidade do beto. Ficou

demonstrado que estas propriedades esto relacio:1adas: para uma mistura fluida razo

NC = 0,4) existe um valor ptimo para o peso molecular do produto; para misturas mais

secas razo A/C = 0.3), o aumento do peso molecuw.r proporciona melhores desempenhos no

escoamento.

546

M. Pessoa, P. Brito, F. Almeida, M. Coelho, R. Costa. A. Portugal 8


9/9

Sntese

e

Caracterizao

de um

Superplastificante

para

Beto

REFERN I S

1. Coutinho, A. s., Fabrico e propriedades do beto , Vol.

fi,

lboral6rio Nacional de Engenharia Civil, Lisboa 1988);

2. Ramachandnu, V. S., Superplasticizers in concrete , Canadian Buiding Digesl, 203, fox.cisti.nrc.caIirclcbdlcbd203e.html 1979);

3. Chandra,

S.,

e Obama, Y., Polymers in concrete ,

Boca Ralon: CRC Press 1994 ;

4. Dupuis, M., e Spiratos, 1., Processes for manufacture of sulfonated melamine-fonnaldehyde resins ,

V.

S.

Palent

5,424,390 1995);

5. La.balih, S., e Absi-Halabi, M., Process for lhe synthesis of highly stable sulfonated melamine-fonnaldehyde condensates as

superplasticizing admixtlms in concrete , V. S. Palenl4,6n,159 1987 ;

6. Rodrigues,M. P., e Almeida, I. R., Adjuvantes superplastificantes para o beto - caractersticas e identificao por espectrofotometria

de infravennelhos ,

lAboratrio Nacional de Engenharia Civil,

Lisboa 1989);

7. Pasch, H., Dairanieh, I. S., e Khan, Z. H., lnvestigations Dflhe chemical structure of sulfonated amino-formaldehyde resins.

Size

exclusion chromatography of sulphonated urea-fonnaldehyde resins ,

Joumal of Polymer Science,

28, 2063-2074 1990).

2001 chempor pessoa et al

Documents