Combinando especialização tecnológica com conhecimento do mercado, para ajudar você a desenvolver novos materiais com maior confiabilidade e melhor desempenho.

Um Guia da Dow Corning para Soluções em Silanos

Distribuidor:

on te 0800-12-9322 (11) 5644-8600 daltomare@daltomare.com.br

Página 1 de 1

Índice Dow Corning – Pioneira na Tecnologia do Silano ......................................................................................3 Sua Fonte Contínua para Inovação e Sucesso na Aplicação .........................................................................4 O Básico da Química do Silano.....................................................................................................................5 O Conceito de Acoplagem com Silanos Organo-funcionais .....................................................................6 Agentes Acopladores de Silano ..................................................................................................................... 6 Por quê se usam Agentes Acopladores de Silano?.........................................................................................7 A Ligação do Silano a Substrato Inorgânico ...................................................................................................8 A Ligação do Silano a Polímero ..................................................................................................................... 8 Como Escolher um Agente Silano Acoplador .................................................................................................9 Aplicações Típicas do Silano .........................................................................................................................12 Silanos da Dow Corning ..............................................................................................................................13 Fibra de Vidro e Compósitos..........................................................................................................................13 Tratamento Mineral e de Enchimento............................................................................................................16 Tintas, Corantes e Revestimentos ................................................................................................................18 Primers .........................................................................................................................................................19 Primers Ricos em Zinco ...............................................................................................................................19 Substituição do Cromo .................................................................................................................................19 Manutenção Industrial ..................................................................................................................................20 Revestimentos Automotivos Transparentes .................................................................................................20 Revestimentos para Arquitetura ...................................................................................................................20 Benefícios Típicos do Revestimento .............................................................................................................21 Fabricação de Produtos Farmacêuticos ........................................................................................................22 Plásticos e Borrachas ....................................................................................................................................22 Composição de Borracha .............................................................................................................................22 Fabricação de Polímero ...............................................................................................................................24 Composição de Plásticos .............................................................................................................................25 Adesivos e Selantes ......................................................................................................................................26 Promotores de Adesão .................................................................................................................................26 Ligações Cruzadas .......................................................................................................................................27 Eliminadores de Água ..................................................................................................................................27 Agentes Acopladores ...................................................................................................................................28 Repelentes de Água e Protetores de Superfície .......................................................................................... 28 Aplicações para a Construção Geral ............................................................................................................28 Outras Aplicações para Proteção de Superfície ..........................................................................................29 Outras Aplicações .........................................................................................................................................29 O Centro de Soluções de Superfície e Interface– Um Recurso Valioso para O Sucesso do Cliente ...................................................................................30 Mais do que Materiais – Vantagem Competitiva ..........................................................................................30 Dow Corning – O Parceiro Perfeito para Você .........................................................................................30 Visite Nosso Site ..........................................................................................................................................31

Página 2 de 32

A Tecnologia Pioneira do Silano

ow Corning é pioneira no desenvolvimento da tecnologia do organo-silano há mais de 50 anos, para fornecer novas classes de materiais – silicones e silanos – com propriedades físico-químicas especiais. Essa pesquisa levou a uma nova indústria baseada na sinergia da química orgânica e química do silício. Os Silicones e silanos são hoje componentes essenciais de muitas aplicações importantes; sem eles, não existiriam muitos dos materiais dos quais dependemos, hoje em dia.

Página 3 de 32

O valor dos agentes acopladores silanos foi descoberto na década de 1940, juntamente com o desenvolvimento de compostos de poliéster reforçado por fibra de vidro. Logo depois de fabricados, esses novos compostos eram muito fortes, mas sua força ia sendo reduzida rapidamente durante o envelhecimento. Esse enfraquecimento era causado pela perda da força de coesão entre o vidro e a resina. Na busca de uma solução, os pesquisadores descobriram que os silanos organo-funcionais – produtos químicos do silício que contêm reatividade tanto orgânica quanto inorgânica, na mesma molécula – funcionavam como agentes acopladores nos compósitos. Uma quantidade muito pequena de um alcoxi-silano organo-funcional na interface vidro-resina não apenas aumentou significativamente a resistência inicial do composto, como resultou numa dramática manutenção da resistência, ao longo do tempo. Em seguida, foram descobertas outras aplicações para os agentes acopladores de silano, inclusive reforço mineral e de enchimento, dispersão de minerais; aderência de tintas, corantes e revestimentos; resistência e ligação cruzada de plásticos e borrachas; resistência e aderência de selantes e adesivos; repelentes de água e proteção de superfícies.

Sua Fonte Contínua para Inovação e Sucesso da Aplicação

A Dow Corning continua abrindo caminhos para o desenvolvimento de tecnologias e aplicações inovadoras para o organo-silano e materiais contendo silício, por meio de nossa equipe global de pesquisas e do Centro de Soluções para Superfícies e Interfaces (SISC). De automotivo a marítimo e aero-espacial, de montagens eletrônicas a construção de edifícios e artigos esportivos. Os silanos Dow Corning são componentes importantes das mais sofisticadas tecnologias atuais. Permitem o desenvolvimento de novos materiais com maior confiabilidade e melhor desempenho.

Com uma ampla gama de produtos de silano e soluções de aplicação, a Dow Corning lhe oferece liderança em tecnologia, fornecimento confiável, fabricação de primeiro mundo e abrangência mundial. Além de materiais, oferecemos serviços de suporte e soluções que você nem pensava que existiam. Soluções de Silano. Destacadamente, Dow Corning.

Página 4 de 32

O Básico da Química do Silano

ilício é da mesma família de elementos do carbono, na tabela periódica. Em seu estado mais estável, silício e carbono ligam-se convenientemente a quatro outros átomos; mas os compostos químicos à base de silício apresentam significantes diferenças físico-químicas em comparação com compostos químicos análogos, à base de carbono. O silício é mais eletro-positivo do que o carbono, e não forma ligações duplas estáveis, e participa de reações químicas muito especiais e úteis. Compostos químicos à base de silício abrangem vários tipos de materiais monômeros e polímeros. Figura 1. Química do carbono vs do silício.

Compostos químicos monoméricos de silício são conhecidos como silanos. A Figura 1 mostra uma estrutura de silano e uma estrutura análoga à base de carbono. Os quatro substituintes foram escolhidos para demonstrar diferenças e semelhanças nas propriedades físicas e químicas entre os compostos à base de silício e de carbono. Um silano que contém pelo menos uma estrutura de ligação carbono-silício (CH3-Si-) é conhecido como organo-silano. A ligação carbono-silício é muito estável, muito não polar e gera baixa energia de superfície e efeitos hidrófobos não polares. Efeitos semelhantes podem ser obtidos de compostos à base de carbono, embora tais efeitos sejam, muitas vezes, realçados com silanos. A estrutura do hidreto de silício (–Si-H) é muito reativa. Reage com água para gerar espécies reativas de silanol (-Si-OH) e, além disso, irá acrescentar duplas ligações carbono-carbono para formar novos materiais à base de carbono-silício. O grupo metoxi no composto carbônico gera um éter metílico estável, enquanto sua ligação ao silício dá uma estrutura metoxi-silil muito reativa e hidrolisável. O grupo organo-funcional, o substituinte aminopropil, irá funcionar quimicamente como o composto organo-silício da mesma forma que funciona no composto à base de carbono. A distância entre a amina, ou outro grupo organo-funcional, e o silício determinará se o átomo de silício afeta ou não a química do grupo organo-funcional. Se o grupo separador orgânico for uma ligação propileno (ex: -CH2CH2CH2-), então a reatividade orgânica no silano organo-funcional será semelhante à de análogos orgânicos na química do carbono. Certos silanos reativos, especialmente silanos vinílicos (-Si-CH=CH2) e hidretos de silício (-Si-H), são grupos reativos úteis na química do silício, mesmo que o grupo reativo esteja diretamente ligado ao átomo de silício.

Página 5 de 32

A ligação de cloro, nitrogênio, metoxi, etóxi ou acetoxi diretamente ao silício gera cloro-silanos, siliaminas (silazanos), alcóxi-silanos e aciloxi-silanos, respectivamente, que são muito reativos e apresentam reatividade inorgânica exclusiva. Tais moléculas irão reagir agilmente com a água, mesmo a umidade formada na superfície, para formar silanóis. Esses silanóis, por sua vez, podem reagir com outros silanóis para formar uma ligação siloxano (-Si-O-Si-), uma estrutura muito estável; ou na presença de grupos metálicos hidroxila na superfície do vidro, minerais ou metais, os silanóis irão formar ligações metálicas –Si-O-metal muito estáveis na superfície. Essa é a química chave que permite que os silanos funcionem como valiosos agentes para tratamento de superfície e acopladores.

Cloro-, alcóxi-, e acetoxi-silanos, e silazanos (-Si-NH-Si) irão reagir rapidamente com um hidrogênio ativo em qualquer composto químico orgânico (e.g., álcool, ácido carboxílico, amina, fenol ou tiol) por um processo chamado sililação.

R3Si-Cl + R'OH R3Si-OR' + HCl

A sililação é muito útil na síntese orgânica para proteger grupos funcionais, enquanto outras manipulações químicas estão sendo realizadas. O grupo organo-funcional sililado pode voltar ao grupo funcional original depois que a operação for completada. A sililação é muito importante na fabricação de produtos farmacêuticos.

O Conceito de Acoplagem com Silanos Multifuncionais

ilanos, agentes acopladores, são compostos químicos à base de silício que contêm dois tipos de reatividade – inorgânica e orgânica – na mesma molécula. A estrutura geral típica é

(RO)3SiCH2CH2CH2-X,

onde RO é um grupo hidrolisável, como metoxi, etóxi, ou acetoxi, e X é um grupo organo-funcional, como amino, metacriloxi, epóxi, etc.

Um agente acoplador silano deverá funcionar como interface entre um substrato inorgânico (como vidro, metal ou mineral) e um material orgânico (como um polímero, revestimento ou adesivo orgânicos) para ligar, ou acoplar, os dois materiais diferentes. Uma imagem simplificada do mecanismo de acoplamento é mostrada na Figura 2.

Figura 2. Mecanismo de ligação do silano.

Para uma análise mais detalhada desse mecanismo, leia “A Silano Primer: Chemistry and Applications of Alkoxy Silanos” de Gerald L. Witucki, Journal of Coatings Technology, Volume 65, Number 822, July 1993, pages 57-60. Uma reimpressão deste artigo encontra-se na Technical

Página 6 de 32

Library in the Fiberglass and Composites seção do site da Dow Corning Silanes Solutions, www.dowcorning.com/silanos.

Por Que se Usam Agentes Acopladores de Silano? Quando polímeros orgânicos são reforçados por fibra de vidro ou minerais, a interface, ou região entre as fases, entre o polímero e o substrato inorgânico, fica envolvida numa inter-relação complexa de fatores físico-químicos. Esses fatores referem-se à adesão, resistência física, coeficiente de expansão, gradientes de concentração e retenção das propriedades do produto. Uma força muito destruidora que afeta a adesão é migração de água para a superfície hidrófila do reforço inorgânico. A água ataca a interface destruindo a ligação entre o polímero e o reforço, mas um agente acoplador “verdadeiro” cria uma ligação resistente à água na interface entre materiais orgânicos e inorgânicos. Agentes acopladores silanos possuem propriedades físico-químicas exclusivas não apenas para reforçar a resistência da ligação, mas o que é muito importante, para evitar a quebra da ligação na interface, durante o envelhecimento e uso do composto. O agente acoplador fornece uma ligação estável entre duas superfícies que, sem ele, seriam muito precariamente unidas. A Figura 3 mostra (via um SEM da superfície da fratura) a diferença na adesão entre uma resina epóxi preenchida com sílica com silano, versus sem silano. Com silano, o revestimento epóxi das partículas de sílica é aparente; sem o silano, podem ser vistas partículas transparentes de sílica na matriz de epóxi.

Figura 3. SEM de resina epóxi preenchida com sílica.

Nos compósitos, é possível um aumento substancial na resistência usando o devido agente acoplador silano. Os agentes acopladores silanos também aumentam a resistência da ligação de revestimentos e adesivos, além de sua resistência à umidade e a outras condições ambientais adversas.

Entre outras vantagens proporcionadas pelos agentes acopladores silanos temos:

• Melhor umidificação de substratos inorgânicos • Viscosidades mais baixas durante a composição • Superfícies mais lisas dos compósitos • Menor inibição da catálise de compósitos termofixos • Plásticos reforçados mais transparentes

Página 7 de 32

Figura 4. Hidrólise de alcóxi-silanos. Figura 5. Ligação a uma superfície inorgânica.

A Ligação do Silano ao Substrato Inorgânico Agentes acopladores silanos que contêm três grupos reativos inorgânicos no silício (geralmente metoxi, etóxi ou acetoxi) terão boa ligação com grupos hidroxila metálicos na maioria dos substratos inorgânicos, especialmente se o substrato contiver silício, alumínio ou um metal pesado em sua estrutura. Os grupos alcóxi no silício hidrolisam para silanóis, ou pela adição de água, ou a partir da água residual que há na superfície inorgânica. Em seguida, os silanóis coordenam com grupos hidroxila metálicos da superfície inorgânica, para formar uma ligação oxana e eliminar a água. Ver Figuras 4 e 5.

As moléculas do silano também reagem entre si formando uma estrutura multimolecular no limite entre o agente acoplador silano e a superfície. Mais do que uma camada - ou equivalentes de monocamada- de silano é aplicada normalmente na superfície. Isso resulta numa sólida rede de siloxano junto à superfície inorgânica, que vai ficando mais difusa ao afastar-se da superfície.

A Ligação do Silano ao Polímero A ligação ao polímero orgânico é complexa. A reatividade de um polímero termofixo precisa ser ajustada à reatividade do silano. Por exemplo, um epóxi-silano ou amino-silano irá ligar-se a uma resina epóxi; um amino-silano irá ligar-se a uma resina fenólica; e um metacrilato-silano irá ligar-se através de ligação cruzada estireno a uma resina de poliéster insaturada. Com polímeros termoplásticos, a ligação mediante um agente acoplador silano pode ser explicada pela inter-difusão e formação da rede de inter-penetração (IPN) na região entre as fases. Ver Figura 6.

Para otimizar a formação da IPN, é importante que o silano e a resina sejam compatíveis. Um método é ajustar as características químicas dos dois materiais. Isso ajudará a melhorar as chances de formação de um bom compósito, com propriedades ótimas. Mesmo com polímeros termofixos, nos quais a reatividade desempenha papel importante, o ajuste da estrutura química irá realçar as propriedades físicas do compósito.

Página 8 de 32

Figura 6. Mecanismo de ligação da rede de inter-penetração (IPN).

Como Escolher um Agente Acoplador Silano Todos os agentes acopladores silanos com três grupos OR no silício devem ligar-se igualmente bem com um substrato inorgânico. Existe grande variedade de alcóxi-silanos organo-funcionais. Ver Figuras 7 e 8.

O ajuste do grupo organo-funcional do silício com o tipo do polímero de resina a ser ligado irá definir qual agente acoplador silano deverá ser usado numa determinada aplicação. O grupo orgânico do silano pode ser ou um grupo reativo (i.e., um grupo organo-funcional), ou pode ser um grupo orgânico não reativo. Os grupos podem ser hidrófobos ou hidrófilos, com características variáveis de estabilidade térmica. Os parâmetros de solubilidade do grupo irão variar, dependendo da estrutura orgânica; ela irá influenciar, até certo ponto, a inter-penetração que a rede do polímero terá na rede do siloxano da superfície de tratamento. A Tabela 1 mostra algumas das características de substituintes orgânicos comuns ligados ao silício. A escolha do silano deve envolver ajuste da reatividade química, características de solubilidade, características estruturais e, possivelmente, a estabilidade térmica do organo-silano com os mesmos parâmetros na estrutura do polímero. Figura 7. Variações do agente acoplador silano – estrutura básica.

Página 9 de 32

Figura 8. Variações do agente acoplador silano – estrutura alternativa “Bis”.

Tabela 1. Características de Vários Substituintes Orgânicos nos Silanos Organo-silanos R-Si(OMe)3 R Características de “R” Me Hidrófobo, Organófilo Ph Hidrófobo, Organófilo, Estabilidade Térmica i-Bu Hidrófobo, Organófilo Octil Hidrófobo, Organófilo -NH(CH2) 3NH2 Hidrófilo, Organo-reativo Epóxi Hidrófilo, Organo-reativo Metacril Hidrófobo, Organo-reativo A Tabela 2 traz uma lista com silanos alquil e aril, alcossiloxanos não organo-reativos. Tais silanos agregam características modificadas a superfícies inorgânicas, inclusive hidrofobia, compatibilidade orgânica e menor energia de superfície.

Com base na experiência e no histórico das aplicações dos silanos, a Tabela 3 traz uma lista de agentes acopladores silanos e recomendações para avaliação com vários tipos de polímeros. Pode-se perceber uma correlação entre as características químicas e estruturais do agente acoplador silano e as características químicas e estruturais do polímero. Tabela 2. Alcóxi-silanos Não Organo-reativos Silano Dow Corning® Grupo Orgânico Grupo Alcóxi Nome Químico

Z-6697 - Etóxi Tetraetoxisilano Z-6070 Metil Metóxi Metiltrimetoxi-silano Z-6366 Metil Metóxi Metiltrimetoxi-silano (HP) Z-6370 Metil Etóxi Metiltrietoxi-silano Z-6383 Metil Etóxi Metiltrietoxi-silano (HP) Z-6194 Metil Metóxi Dimetildimetoxi-silano Z-6265 Propil Metóxi Propiltrimetoxi-silano Z-6535 Propil Etóxi Propiltrietoxi-silano Z-2306 i-Butil Metóxi Isobutiltrimetoxi-silano Z-6403 i-Butil Etóxi Isobutiltrietoxi-silano Z-6124 Fenil Metóxi Feniltrimetoxi-silano Z-6341 n-Octil Etóxi n-Octiltrietoxi-silano

Página 10 de 32

Tabela 3. Recomendações de Agente Acoplador Silano para Diversos Polímeros – Ajustando a Organo-reatividade ao Tipo de Polímero ® Silano marca Dow Corning

Reatividade Orgâniica

Aplicação (polímeros adequados)

Z-6011 Amino Acrílico, Náilon, Epóxi, Fenólicos, PVC, Uretanos, Melaminas, Borracha Nitrila

Z-6020 Amino Acrílico, Náilon, Epóxi, Fenólicos, PVC, Melaminas, Uretanos, ,Borracha Nitrila

Z-6028 Benzilamino Epóxis para PCBs, Poliolefinas, Todos Tipos de Polímeros Z-6030 Metilacrilato Poliésteres não Saturados, Acrílicos, EVA, Poliolefina Z-6032 Vinil-benzil-

amino Epóxis para PCBs, Poliolefinas, Todos Tipos de Polímeros

Z-6040 Epóxi Epóxi, PBT, Uretanos, Acrílicos, Polissulfetos Z-6076 CloroPropil Uretanos, Epóxi, Náilon, Fenólicos, Poliolefinas Z-6094 Amino Acrílico, Náilon, Epóxi, Fenólicos, PVC, Melaminas, Uretanos,

,Borracha Nitrila Z-6106 Epóxi /Melamina Epóxi, Uretano, Fenólico, PEEK, Poliéster Z-6128 Benzilamino Epoxies for PCBs, Poliolefinas, Todos Tipos de Polímeros Z-6137 Amino Acrílico, Náilon, Epóxi, Fenólicos, PVC, Melaminas, Uretanos,

,Borracha Nitrila (especial para sistemas à base de água)

Z-6224 Vinil-benzil-amino

Epóxis para PCBs, Poliolefinas, Todos Tipos de Polímeros

Z-6300 Vinil Enxerto para Polietileno para Ligação Cruzada de Umidade, Borracha EPDM, SBR, Poliolefina

Z-6376 CloroPropil Uretanos, Epóxi, Náilon, Fenólicos, Poliolefinas Z-6518 Vinil Enxerto para Polietileno para Ligação Cruzada de Umidade,

Borracha EPDM, SBR, Poliolefina Z-6675 Ureido Ligantes Asfálticos, Náilon, Fenólicos; Uretano Z-6910 Mercapto Borracha Orgânica Z-6920 Disulfido Borracha Orgânica Z-6940 Tetrasulfido Borracha Orgânica

Página 11 de 32

Aplicações Típicas do Silano Agente Acoplador: Alcóxi-silanos organo-funcionais são usados para ligar polímeros orgânicos a materiais inorgânicos. Os reforços são típicos dessas aplicações, como fibra de vidro e enchimentos minerais, incorporados a plásticos e borrachas. São usados tanto com sistemas termofixos quanto termoplásticos. Enchimentos minerais, como silício, talco, mica, wolastonita, argila e outros, ou são pré-tratados com silano ou tratados in situ, durante o processo de composição. Ao aplicar um silano organo-funcional ao enchimento hidrófilo, não organo-reativo, as superfícies convertem-se a reativas e organófilas. Aplicações de fibra de vidro incluem carrocerias, embarcações, box de chuveiro, placas de circuito impresso, antenas parabólicas, tubulação plástica, e muitas outras. Os sistemas enchidos com mineral incluem polipropileno reforçado, compostos para moldes de silício com enchimento, disco de lixadeira com silício, concreto polímero enchido com agregado, resinas de fundição com areia, fios e cabos EPDM com argila. Incluem também borracha com argila e sílica para pneus de veículos, solas de sapatos e muitas outras aplicações.

Promotor de Adesão: Agentes acopladores silanos são promotores de adesão eficientes quando usados como aditivos integrantes de primers de tintas, corantes, revestimentos, adesivos e selantes. Como aditivos integrantes, devem migrar para a interface entre o produto aderido e o substrato, para serem eficazes. Como primer, o agente acoplador silano é aplicado ao substrato inorgânico, antes de ser aplicado o produto que deverá aderir. Nesse caso, o silano fica na posição ótima (na região entre as fases), onde pode ser mais efetivo como promotor da adesão. Usando o agente acoplador silano correto, uma tinta, um corante, revestimento, adesivo ou selante de má aderência podem ser convertidos em materiais que, muitas vezes, irão manter a aderência mesmo se forem submetidos a severas condições ambientais.

Agente Hidrófobo e Dispersante: Alcóxi-silanos com grupos orgânicos hidrófobos ligados ao silício deverão compartilhar a mesma característica hidrófoba com a superfície hidrófila inorgânica. São usados como agentes duráveis de hidrofobia em aplicações na construção, em pontes e cais. Também são usados em pós inorgânicos hidrófobos para fazê-los fluir livremente, e dispersarem-se em polímeros orgânicos e líquidos.

Agente de Ligação Cruzada: Alcóxi-silanos organo-funcionais podem reagir com polímeros orgânicos para ligar o grupo triacoxi-silil na estrutura principal do polímero. O silano fica disponível para reagir com a umidade e efetuar uma ligação cruzada do silano com uma estrutura de siloxano, tridimensional, estável. Esse mecanismo pode ser usado para fazer ligações cruzadas de plásticos, especialmente polietileno, e outras resinas orgânicas como acrílicos e uretanos, dando durabilidade, resistência à água e ao calor para tintas, revestimentos e adesivos.

Eliminador de Umidade: Os três grupos alcóxi dos silanos serão hidrolisados na presença de umidade, convertendo moléculas de água em moléculas de álcool. Organo-trialcoxi-silanos são muitas vezes usados em selantes e outras formulações sensíveis à umidade, como eliminadores de água.

Catalisador “Doador” de Polipropileno: Organo-alcoxi-silanos são adicionados à polimerização catalisada por Ziegler-Natta do polipropileno para controlar a estéreo-q do polipropileno resultante. Normalmente, os doadores são mono ou di-organo-silanos com a correspondente substituição tri ou di-alcoxi no silício. Usando organo-silanos específicos, a taticidade (e, portanto, as propriedades) do polipropileno fica controlada.

Estabilizante de Silicato: Um derivado siliconado de funções tri-alcoxi-silano funcional de fosfonato como estabilizante de silicato, para evitar aglomeração e precipitação de silicatos durante o uso. A aplicação principal é em formulações de resfriadores de motores, para estabilizar inibidores da corrosão do silicato.

Página 12 de 32

Silanos Dow Corning

ow Corning é a empresa líder no fornecimento de silano e soluções de produtos intermediários; é um dos principais negócios da empresa. Nossa unidade de negócios de silano abrange os seguintes grupos de produtos:

• Cloro-silanos • Silanos Organo-funcionais • Silanos Especias • Alquil-silanos

Metilcloro-silanos são as unidades fundamentais de todos nossos materiais à base de silício. São usados na síntese básica dos silanos e siloxanos, como agentes protetores de produtos intermediários na síntese farmacêutica, e como precursores na fabricação de revestimento de carboneto-silício. Os cloro-silanos são matérias primas essenciais nas indústrias eletrônicas e de telecomunicações e para a produção de fibra óptica, pastilhas e chips de silício, além de material inicial da sílica pirolisada.

Alquil-silanos, silanos especiais e silanos organo-funcionais possuem grupos organo-funcionais alquil e aril ligados ao silício, e grupos metóxi-, etóxi- ou acetóxi ligados ao silício para permitir-lhes agir da maneira descrita nesta brochura.

Listas de silanos disponíveis comercialmente na Dow Corning podem ser encontradas no site www.dowcorning.com/silanes. Fichas desses produtos podem ser examinadas e baixadas do site. Temos muitos outros materiais à base de silício, que também podem ser valiosos para você. Há informações disponíveis sobre esses produtos no Dow Corning Customer Support por e-mail ou por telefone.

Fibra de Vidro e Compósitos Agentes acopladores de silano são um componente crítico dos polímeros reforçados por fibra de vidro. O vidro é muito hidrófilo e atrai a água para a interface. Sem o tratamento com silano na superfície, a ligação entre a fibra de vidro e a resina irá enfraquecer e, finalmente, desfazer-se. Agentes acopladores de silano são usados na fibra de vidro para aplicações gerais de plástico reforçado, como automotivo, marítimo, artigos esportivos e construção civil, além de aplicações de alto desempenho, em circuitos impressos, e compósitos aeroespaciais. Os silanos Dow Corning® destacam-se na tendência de compósitos de plástico cada vez mais duráveis e de maior resistência.

A estrutura química do grupo orgânico de um agente acoplador silano tem grande efeito sobre seu desempenho num compósito, conforme pode ser aferido medindo a melhora das propriedades de resistência sob condições úmidas e secas. Um teste de envelhecimento úmido, normalmente em água fervente, mostrará as diferenças na eficácia de vários silanos. O efeito da estrutura orgânica do agente acoplador na melhora da resistência flexural de um compósito de poliéster não saturado, reforçado com vidro, pode ser visto na Figura 9. O agente acoplador silano vinilbenzil-funcional (Dow Corning® Z-6032 Silane, neste caso) melhora a resistência flexural de um sistema epóxi reforçado por vidro mais do que o agente acoplador silano epóxi-funcional (Dow Corning® Z-6040 Silane). Mais significativamente, a manutenção da resistência, depois de envelhecimento por 72 horas em água fervente, é melhor com qualquer agente acoplador silano do que se não for usado

Página 13 de 32

nenhum; mas o Z-6032 Silane proporciona melhor retenção da resistência flexural. São esses os tipos de efeitos geralmente esperados do uso dos agentes acopladores silano.

Figura 9. Efeito de agentes acopladores silanos sobre a resistência de epóxi reforçado por vidro.

A fibra de vidro para aplicações gerais é tratada com um banho de aderente aquoso diluído, consistindo de uma combinação de ingredientes (formadores orgânicos de película, lubrificantes, anti-estática, e um agente acoplador silano). O silano precisa ser solúvel no banho aquoso em níveis de 0,2 a 1 por cento. Normalmente, se a água do banho for acidificada com ácido acético até um pH 4, mesmo silanos hidrófobos irão dissolver-se no banho em baixas concentrações e dar a estabilidade necessária para o tratamento da fibra de vidro. Alguns silanos, como os amino-silanos, são mais hidrófilos e irão dissolver-se em altas concentrações na água, mesmo sem ajuste do pH. O adesivo é aplicado à fibra de vidro, na fábrica da fibra de vidro, assim que as fibras são extrudadas e reunidas em feixes de fibra de vidro.

Fibras de vidro para artigos eletrônicos de alto desempenho, como placas de circuito impresso, são processadas de maneira diferente. A fibra de vidro é tratada com uma goma de amido, durante a fabricação, depois do que, um “tear de fibra de vidro” tece a fibra num tecido de vidro. Em seguida o tear queima a goma de amido em alta temperatura, produzindo um tecido de vidro “limpo a fogo”. Esse tecido limpo passa por um banho contendo 0,2 a 0,5 por cento de agente acoplador silano. Normalmente, o banho não tem nenhum outro produto químico de aderência significativa. O tecido de vidro é seco, inspecionado em busca de falhas, e fornecido a um fabricante que prepara com epóxi ou outro polímero, e lamina para formar as placas de circuito impresso. Esse uso exige uma excelente tecnologia do agente acoplador para proporcionar os benefícios de falha zero exigidos. O Dow Corning Z-6032 Silane, e variações desse produto, foram desenvolvidos para proporcionar a qualidade necessária e o desempenho que se espera de placas de circuitos impressos.

Depositando o silano como um silse-quioxano (organo-silício com três átomos de oxigênio compartilhados com outros átomos de silício) sobre uma superfície, e medindo a perda de peso por análise gravimétrica a quente (TGA) pode-se determinar a estabilidade térmica do silano. Os resultados de TGA isotérmica a 300ºC (572ºF) para diversos silanos estão na Figura 10.

Página 14 de 32

Figura 10. Estabilidade térmica de silanos a 300ºC (572ºF), TGA.

O diamino-silano (Dow Corning® Z-6020 Silane) demonstrou fraca estabilidade térmica. Como era esperado, o fenil silano (Dow Corning® Z-6124 Silane) apresentou excelente estabilidade térmica. Surpreendentemente, o complexo vinilbenzil silano (Z-6032), baseado no Z-6020, teve boa estabilidade térmica. Tais dados sugerem que, para aplicações de alta temperatura, Z-6032, ou misturas de of Z-6124 com outros silanos funcionais, podem apresentar vantagens. A melhora da estabilidade térmica de um compósito de poliamida e fibra de vidro está na Tabela 4.

Tabela 4. Estabilidade Térmica de Misturas de Silanos – Fenil + Amino, Laminados S-Vidro/Poli-imida Agentes Acopladores no Vidro Propriedades de Laminados, MPa 9:1 Mistura,

Silano A e C Amino-silano Apenas, Silano B

Resistência Flexural, initcal 544 476 1000 hr @ 260°C (500°F) 409 258 2000 hr @ 260°C (500°F) 306 134 Silano A: Z-6124 Ph-Si(OCH3)3

Silano B: Z-6011 H2N(CH2)3Si(OCH2CH3) Silano C: Z-6020 H2N(CH2)3NH(CH2)2Si(OCH3)3

Alguns benefícios agregados à fibra de vidro por silanos Dow Corning incluem:

• Melhor resistência mecânica dos compósitos • Melhores propriedades elétricas • Melhor resistência a ataque da umidade na interface • Melhor eliminação de umidade na fibra de vidro • Melhor integridade, proteção e manuseio do filamento • Maior resistência à solda a quente durante a fabricação

• Melhor desempenho no teste cíclico de temperaturas extremas, superiores e inferiores.

A Tabela 3 Página 11 sugere que silanos sejam avaliados com diversos sistemas polímeros, reforçados por fibra de vidro. As fichas do produto estão disponíveis no site www.dowcorning.com/silanos.

Página 15 de 32

Tratamento e Enchimento Mineral Os enchimentos minerais tornaram-se aditivos e modificadores cada vez mais importantes para os polímeros orgânicos. Os grupos hidroxila-metal da superfície dos minerais são, normalmente, hidrófilos e incompatíveis com polímeros orgânicos. Alcóxi-silanos, um parceiro natural pra tratar a superfície do mineral, para torná-lo mais compatível e fácil de dispersar no polímero, ou mesmo para fazer o enchimento um aditivo de reforço. Além de aplicações em plásticos, o uso de minerais modificados por silano na borracha orgânica, especialmente pneus, vem-se tornando cada vez mais importante.

Minerais com grupos hidroxila de silício e alumínio nas suas superfícies são geralmente muito receptivos a ligações com alcóxi-silanos. O tratamento de uma superfície mineral por um organo-silano está esquematizado na Figura 11. Sílica (pirolisada e precipitada), glóbulos de vidro, quartzo, areia, talco, mica, argila e wolastonita têm usado eficazmente agentes acopladores silanos nos sistemas de polímeros de enchimento. Outros grupos hidroxila metálicos, como o hidróxido de magnésio, óxido de ferro, óxido de cobre e óxido de estanho podem ser reativos num menor grau, mas muitas vezes beneficiando-se do tratamento de silano. Tradicionalmente, agentes acopladores silanos dão má ligação ao negro de fumo, grafite e carbonato de cálcio.

Figura 11. Tratamento de superfície de enchimento.

O tratamento com silano pode melhorar o processamento, desempenho e durabilidade de produtos modificados por minerais:

• Melhorando a adesão entre o mineral e o polímero • Melhorando a desumidificação do mineral pelo polímero • Melhorando a dispersão do mineral no polímero • Melhorando as propriedades elétricas • Aumentado as propriedades mecânicas • Reduzindo a viscosidade da mistura enchimento/polímero

Um exemplo do benefício do tratamento com silano de um enchimento de sílica num compósito de resina de poliéster não saturado pode ser visto na Figura 12. Como é o caso geral, o tratamento de silano resulta em maior resistência inicial e melhor retenção da resistência depois de envelhecimento por umidade. O silano também pode reduzir a viscosidade de uma mistura não curada de resina/enchimento, para facilitar o processamento, com silanos diferentes produzindo diferentes efeitos. Neste caso, o Dow Corning Z-6032 Silane (vinil-benzil-amina) reduziu a viscosidade em 65 por cento, enquanto o Dow Corning Z-6030 Silane (metacrilato) reduziu a viscosidade em apenas 10 por cento.

Página 16 de 32

Figura 12. Viscosidade e efeito acoplador – moldes de poliéster com 50% de sílica.

Igualmente, a capacidade dos agentes acopladores silanos de proporcionar melhores propriedades elétricas pode ser vista na Tabela 5. Uma resina epóxi foi curada com e sem enchimento de quartzo como reforço. Sem enchimento, a resina epóxi mostrou boas propriedades elétricas, constante dielétrica e fator de dissipação, mesmo depois de agitação por 72 horas em água fervente. Porém, ao adicionar-se o enchimento de quartzo, a superfície hidrófila do quartzo levou a uma grave perda das propriedades elétricas durante o teste com água fervente. Com um dos epóxi-silanos (Dow Corning Z-6040 Silane) ou amino-silano (Dow Corning Z-6011 Silane), o compósito enchido com quartzo apresentou melhor retenção das propriedades elétricas.

Tabela 5. Capacidade de Agentes Acopladores Silanos de Proporcionar Capacidade Elétrica Constante Dielétrica Fator de Dissipação Sistema1 Inicial Ferve Água Inicial Ferve2 Água

Resinas/ enchim 3,44 3,43 0,007 0,005 Quartzo, s/ Silano 3,39 14,60 0,017 0,305 Quartzo, Z-6040 3,40 3,44 0,016 0,024 Quartzo, Z-6011 3,46 3,47 0,013 0,023 1Z-6040 = Epoxi-silano; Z-6011 = Amino-silano 272-horas água fervendo Minerais são tratados, ou com silano puro, ou uma solução de silano em água e/ou álcool. Com um silano puro, a água absorvida na superfície do enchimento, muitas vezes, é suficiente para hidrolisar o alquil-silano e simultaneamente ligar o silano à superfície do enchimento. É importante que o enchimento seja revestido misturando bastante, com um misturador tipo Henschel. Processos comerciais e contínuos, muitas vezes em câmara quente, seguidos por mais tratamento a quente para remover sub-produtos do álcool e água, e para completar a ligação do silano com a superfície.

O nível da carga de silano sobre a superfície do enchimento é uma função da área do enchimento. Embora se achasse que uma monocamada de silano seria suficiente, a experimentação tem demonstrado que várias camadas de silano dão resultados ótimos. Por exemplo, enchimentos típicos, com dimensões médias das partículas de 1 a 5 micra, muitas vezes dão melhores resultados quando tratados com cerca de 1 por cento de silano. O nível ótimo do tratamento de silano deve ser determinado experimentalmente.

A escolha de qual silano usar numa certa aplicação é determinada pela natureza do benefício que se

Página 17 de 32

espera do silano. Todos os alcóxi-silanos irão ligar-se a um enchimento receptivo ou superfície mineral. Se o tratamento com silano for projetado para dar à superfície uma hidrofobia, então o silano com um grupo hidrófobo como butil, octil, fluorocarbono ou fenil deve ser o escolhido. Se o tratamento com silano visa dar compatibilidade do mineral numa matriz de polímero, então, a natureza do grupo orgânico do silano deve ser semelhante à estrutura química do polímero (i.e., um octil ou grupo alquil de cadeia mais longa ajudará a dar compatibilidade e dispersibilidade do mineral numa matriz de poliolefina). Se o tratamento com silano for ligar um enchimento a uma matriz de polímero, então deverá ser escolhido um silano organo-reativo que irá ligar quimicamente a sítios reativos presentes no polímero.

A Tabela 6 mostra algumas aplicações mineral/enchimento. Tabela 6. Aplicações Mineral/Enchimento Enchimentos Observações Argila Caulim Náilon reforçado, Fios e Cabos (EPDM) Talco Rigidez, Resistência à abrasão – Polipropileno (auto) Mica Rigidez – Polipropileno (auto) Sílica Borracha reforçada, PCBs Epóxi Wolastonita Plásticos reforçados, Revestimentos Fibra Vidro/Glóbulos Plásticos reforçados Tri-hidrato de alumínio Retardo de chama Hidróxido de magnésio Retardo de chama Cristobalita Resistência à abrasão – Plásticos Dióxido de titânio Corante, Enchimento – Plásticos A Tabela 3, na página 11, sugere silanos para avaliação com vários sistemas de polímero com enchimento. As fichas do produto estão disponíveis no site www.dowcorning.com/silanos.

Tintas, Corantes e Revestimentos Regulamentos restritivos de compostos orgânicos voláteis (VOC) na indústria de revestimentos, juntamente com a demanda de melhores propriedades físicas e vida útil estendida, estimularam o interesse na tecnologia do silano. A capacidade exclusiva dos silanos de criar ligações covalentes entre compostos inorgânicos e orgânicos, e a estabilidade inerente da ligação do siloxano (Si-O-Si), fazem desta tecnologia um componente chave em tintas e revestimentos de alto desempenho. Essas propriedades ficam no âmago da capacidade desses materiais de resistirem à degradação física, química, ambiental e térmica.

Monômeros de silano, sob a forma de alcóxi-silanos organo-funcionais, são amplamente utilizados em revestimentos como promotores de adesão, tratamento de pigmento, e ligações cruzadas. A funcionalidade alcóxi inorgânica, juntamente com uma ampla gama de grupos organo-funcionais, permite ligações covalentes entre polímeros orgânicos e superfícies inorgânicas (ex.: pigmentos, enchimentos, e substratos de vidros e metais). Os mesmos mecanismos de agente de acoplamento já descritos permitem a ligação entre polímeros orgânicos e superfícies inorgânicas. Todos os alcóxi-silanos irão ligar-se essencialmente e identicamente a superfícies inorgânicas, mas a organo-funcionalidade do silano precisa ser ajustada com a química do polímero orgânico na tinta, corante ou revestimento, para obter um ótimo desempenho do silano.

O uso de silanos em revestimentos pode melhorar a adesão; resistência à umidade, produtos químicos, radiação ultravioleta (UV) e abrasão; e dar melhor dispersão dos enchimentos. Monômeros alcóxi-silanos (que não são silicones, sozinhos) são completamente miscíveis com muitas resinas orgânicas. Na verdade, os silanos são solventes polares razoavelmente fortes. A

Página 18 de 32

polimerização dos silanos em resinas e líquidos de silicone tem impacto sobre a compatibilidade e desempenho do polímero resultante.

Os silanos também são usados como intermediários para produzir silicatos e siliconatos via reação com hidróxido metálico (ex.: hidróxido de sódio e potássio). Esses materiais são usados nas pinturas de proteção, como primers ricos em zinco, tratamentos de alvenaria para repelir água, ou compostos diretamente no concreto de revestimento para melhorar as propriedades físicas e repelir água. Os silicatos derivam, principalmente, dos tetra-alcoxi-silanos. Ao contrário, os siliconatos são produzidos por reações de mono ou di-organo-alcoxi-silanos (ex.: metil e outros meios alquil) , que permitem uma gama mais ampla de propriedades de desempenho, como repelência de água e penetração no substrato.

Primers Os silanos dão funcionalidade fundamental ao segmento de primer na indústria de revestimentos. Os alcóxi-silanos apresentam grande utilidade na formulação de primers para uma variedade de substratos metálicos e de silício. A ampla gama de meios organo-reativos e não reativos ligados ao átomo de silício é muito atraente, especialmente para o formulador, o que permite que as fórmulas sejam feitas sob medida para exigências de desempenho da aplicação. Amplamente conhecidos como promotores de adesão, os primers alcóxi-silanos também oferecem hidrofobia controlada, excelente estabilidade térmica e de UV, atividade de superfície, resistência química e proteção contra corrosão.

O agente acoplador silano deve agir na interface entre o selante ou adesivo e o substrato. É escolhido por ajustar sua funcionalidade orgânica com o meio orgânico no revestimento ao qual deve ligar-se. A Tabela 3 da página 11 sugere silanos para avaliação com base na natureza do meio orgânico do revestimento. Muitas vezes, são usadas misturas de silanos como promotores de adesão para melhorar a hidrofobia, estabilidade térmica ou ligação cruzada no local da ligação.

O uso de um silano como primer assegura que o silano estará na interface substrato-polímero, onde pode melhorar a adesão. Os primers silano são, muitas vezes, soluções diluídas de silanos, 0,5 a 5 por cento, em álcool ou solvente água/álcool. São esfregados ou espargidos sobre o substrato, seguido pela evaporação do solvente.

Primers Ricos em Zinco Já em 1962, hidrolisados parciais de alcóxi-silanos (ex.: tetra-etoxi-silano), ou silicatos alcalinos, combinados com pó de zinco metálico davam proteção galvânica a substratos ferrosos, além daquela que é dada por primers de resina orgânica à base de zinco.1 Inicialmente, essa tecnologia estava limitada por seu prazo de validade muito curto. Mais tarde, a estabilidade e desempenho geral do primer foram muito melhorados trans-esterificando o silicato com polióis orgânicos (ex.: etileno glicol ou glicerol).2 Essa inovação é uma das invenções mais amplamente citadas com base no silício (34 citações). Tais materiais, baseados em hidrolisados parciais do tetra-etoxi-silano estão disponíveis como sistemas de uma ou de duas partes, e foram o primer galvânico mais usado na indústria de tintas. Caracterizam-se pela tolerância a aplicações sob alta umidade e baixa temperatura. Primers à base de solventes são mais adequados para aplicações on-site sob condições climáticas adversas..

Substituição do Cromo Preparações de superfícies metálicas de última geração, para ligação de adesivo consistem, principalmente, de processos de anodização ou corrosão usando ácidos fortes. Muitas dessas preparações de superfície também contêm cromo hexavalente. O tratamento da superfície é seguido

Página 19 de 32

pela aplicação de um primer adesivo inibidor de corrosão que, tipicamente, contém altos níveis de compostos orgânicos voláteis (VOCs) e cromo hexavalente adicional. Alternativas aos compostos de cromo estão sendo pesquisadas devido a novas regulamentações, ao custo crescente de dejetos perigosos e maior conhecimento dos custos associados com saúde e segurança dos empregados.

Em 1983, foi desenvolvido um primer composto por um copolímero acrílico, uma resina epóxi, uma sílica sol e um composto trialcóxi-silano. O primer dava superior facilidade de pintura, resistência ao desengraxante e à corrosão, depois da pintura.3 Doze anos depois, foi desenvolvido um primer de lavagem, sem o copolímero acrílico ou a resina epóxi, que dava benefícios semelhantes.4 O metal foi pré-tratado com uma solução alcalina contendo pelo menos um silicato inorgânico dissolvido, um aluminato inorgânico dissolvido, um silano organo-funcional, e um agente de ligação cruzada contendo grupos de trialcoxi-silil. Em seguida o metal era secado para curar completamente o silano funcional, resultando num primer de lavagem insolúvel fortemente ligado ao substrato metálico.

Manutenção Industrial Combinando os perfis de cura e propriedades de barreira de resinas orgânicas com a estabilidade térmica e UV dos silanos, os formuladores criaram revestimentos de alto desempenho, com excelente resistência à corrosão e a ataques químicos, à degradação térmica e degradação por UV. Uma mistura formada por uma resina epóxi agente de cura, um alcoxi-silano organo-funcional e um catalisador para polimerização de condensação de um composto silano pode proporcionar alta resistência ao calor e excelente resistência mecânica.5 Igualmente, resinas epóxi podem reagir com alcóxi-silanos alquil e fenil hidrolisados, para produzir copolímeros com maior resistência à água e umidade.6,7 Utilizando os grupos funcionais disponíveis a partir de monômeros silanos, os formuladores de resina criaram resinas de silicone organo-funcionais (ex.: epóxi e amina) para modificação de resina epóxi.8,9

Revestimentos Transparentes Automotivos Sistemas de revestimento cor-mais-transparência envolvendo a aplicação de revestimento básico pigmentado, a um substrato, seguido pela aplicação de uma cobertura transparente, passaram a ser o padrão das pinturas OEM de automóveis. Os sistemas cor-mais-transparência possuem superiores propriedades de aparência (como brilho e destaque da imagem) graças, em grande parte, à cobertura transparente. Essas coberturas transparentes estão, porém, sujeitas a danos por elementos ambientais, como chuva ácida, degradação por UV, elevada umidade relativa e temperatura, pedrisco e arranhaduras por abrasão da superfície de revestimento.

Teoricamente, uma película de maior ligação cruzada, mais dura, poderia apresentar maior resistência a arranhões; no entanto, a alta densidade de ligação cruzada fragiliza a película, tornando-a muito mais susceptível a quebrar-se e/ou rachaduras térmicas. Uma película mais macia, com menos ligação cruzada, não tem propensão a ser quebradiça, a manchar com água, e corrosão por ácido. Revestimentos transparentes em sistemas cor-mais-transparência demonstraram maior resistência a arranhões, com a inclusão de micro partículas inorgânicas reativas com a superfície, como sílica coloidal tratada com agente acoplador silano.10

Revestimentos para Arquitetura Alterações nas práticas da construção, inclusive fachadas de concreto de edifícios de muitos andares e mudanças nos preços dos materiais e custos de mão de obra, contribuíram para a tendência na direção das tintas imobiliárias modificadas por silanos. Usando um grupo organo-reativo num trialcoxi-silano para reagir com uma base de polímero látex, o polímero látex tem a capacidade de ligação cruzada por um mecanismo de ligação cruzada com umidade, assim que o revestimento é aplicado.

Página 20 de 32

Uma preocupação importante das formulações à base de água é a estabilidade dos alcóxi-silanos num meio aquoso. Promotores de adesão alcóxi-silanos (também conhecidos como agentes acopladores) reagem com água. Para os silanos darem os benefícios pretendidos de adesão ou ligação cruzada, a reação de hidrólise é um passo do processo necessário e desejado. A modificação do silano por transesterificação, a partir da funcionalidade metoxi para grupos alcóxi mais longos (ex.:isopropoxi) pode retardar, mas não evitar, a hidrólise. A ligação de uma cadeia alcóxi, longa o suficiente para eliminar a hidrólise, seria essencialmente desativar o silano. Formulando para compensar a hidrólise inevitável e a subseqüente condensação dos alcóxi-silanos, os formuladores de revestimentos podem usar até essa tecnologia para melhorar o desempenho de muitos revestimentos à base de água.

Muitos revestimentos falham porque a água é absorvida por produtos que penetraram na película, atingindo, finalmente, a interface do substrato-revestimento. Alcóxi-silanos são conhecidos por melhorar a adesão de revestimentos a substratos metálicos ou de silício, formando ligações covalentes pela reatividade dupla orgânica-inorgânica. Esse é um dos muitos mecanismos pelos quais os alcóxi-silanos apresentam seu benefício. Além das ligações químicas, os silanos melhoram a estabilidade hidrolítica e a integridade da película. A inclusão de alcóxi-silanos nas formulações de revestimentos pode criar uma película com mais ligação cruzada, e mais hidrófoba, muito menos susceptível ao ataque da umidade. Pode ser alcançado um benefício significativo adicionando 0,5 por cento de silano (baseado em sistemas sólidos) aos revestimentos à base de látex acrílico.

O tratamento de pigmentos minerais e enchimentos (ex.: sílica, dióxido de titânio, etc.) com alcóxi-silanos é bem conhecido na indústria de revestimentos. Embora os fornecedores de pigmento e enchimento muitas vezes tratem enchimentos com silanos, podem-se observar benefícios semelhantes pela incorporação de alcoxi-silano diretamente numa formulação de revestimento à base de água. A presença da água em níveis de pH tipicamente elevados resulta na hidrólise do silano e na condensação ao redor de partículas sólidas. O efeito final é a melhor integração da partícula inorgânica na matriz da ligação, melhor dispersão e propriedades físicas.

A incorporação bem-sucedida de silanos em formulações à base de água exige boa dispersão do silano, antes de completar a hidrólise e a condensação. A mistura adequada é essencial. Junto com uma boa mistura, a pré-diluição do silano num solvente coalescente ou plastificante, antes de adicionar ao látex irá minimizar a condensação dos monômeros do silano (e potencial formação de gel) e incentiva a interação com outros componentes da formulação do revestimento.

Benefícios Típicos aos Revestimentos Os silanos podem agregar diversos benefícios aos revestimentos, entre os quais:

• Resistência à abrasão • Adesão • Melhor fluxo • Ligação cruzada para melhorar a estabilidade térmica e a durabilidade • Dispersão de pigmento e enchimento • Resistência a UV • Resistência à água e a produtos químicos

Uma lista de Dow Corning® silanos para uso em tintas, pigmentos e revestimentos está disponível no site www.dowcorning.com/silanos.

Página 21 de 32

Fabricação de Produtos Farmacêuticos A indústria farmacêutica depende muito da química do silano para a síntese de antibióticos, fármacos e medicamentos. Por meio de um processo chamado sililação, a química dos silanos permite que eles sejam usados como grupos de proteção que permitem a realização de processos químicos, ao mesmo tempo em que retêm as funcionalidades orgânicas necessárias da estrutura molecular de produtos farmacêuticos.

A sililação é o deslocamento de um hidrogênio ativo de uma molécula orgânica por um grupo silil (R3Si). O hidrogênio ativo é normalmente -OH (álcool, ácido carboxílico, fenol), -NH (amina, amida, uréia) ou -SH (tiol). Muitas vezes, o agente de sililação é um composto a trimetilsililhalida, dimetilsilildihalida ou um trimetilsilil nitrogênio-funcional. Porém, grupos muitas vezes maiores, volumosos (ex.: tert-butil) estão no agente sililador para controlar a química da reação. Novos agentes sililadores irão clivar ésteres e éteres. Pode ser uma mistura de agentes sililadores, como o trimetilcloro-silano mais hexametildisilazano. Essa mistura é mais reativa do que qualquer dos reagentes isoladamente. Os sub-produtos combinam-se para formar cloreto de amônio neutro, por exemplo, na seguinte reação, onde o grupo -Si(CH3)3 substitui o hidrogênio ativo na molécula R-OH.

R-OH + (CH3)3SiNHSi(CH3)3 + (CH3)3 SiCl 3 RO-Si(CH3)3 + NH4Cl

As propriedades químicas exclusivas dos silanos permitem-lhes substituir um ou mais hidrogênios ativos durante uma síntese química, para proteger tais grupos, enquanto que, em seguida, permite que outras reações químicas sejam realizadas nas moléculas, sem destruir nem alterar as funcionalidades orgânicas protegidas. Depois que os procedimentos químicos desejados são realizados em outras partes da molécula, o grupo protetor silano pode ser removido para regenerar a funcionalidade orgânica original.

Os silanos já vêm sendo usados há muitos anos na produção de antibióticos como penicilina, e medicamentos tipo cefalosporina. O butildimetilcloro-silano terciário é usado na produção de medicamento anti-colesterol como um “super-protetor” no processo de fabricação. Outros silanos, como os clorometilsildimetilcloro-silanos, têm sido usados na síntese química direta de herbicidas, onde o átomo de silício passa a fazer parte do produto final.

Com o crescimento do mercado mundial de produtos biológicos e farmacêuticos, pelo crescimento populacional e pela demanda de atendimento da saúde, os fabricantes irão depender, cada vez mais, dos silanos, conforme forem desenvolvendo novas gerações de medicamentos.

Uma lista de agentes sililadores Dow Corning® para uso na fabricação de produtos farmacêuticos está disponível no site www.dowcorning.com/silanos.

Plásticos e Borrachas As propriedades exclusivas dos silanos são usadas para melhorar o desempenho e os processos nas indústrias de plástico e borracha. Silanos atuam como agentes acopladores e dispersantes para enchimentos nas formulações de borrachas e plásticos, como modificadores de polimerização na síntese do polipropileno e como agentes de ligação cruzada de homopolímeros e copolímeros do polietileno.

Compostos de Borracha Um importante uso dos silanos foi desenvolvido na indústria de borracha orgânica, como resultado dos benefícios que podem ser auferidos pelo uso de enchimento inorgânico em lugar do negro de fumo para reforçar a borracha. Sílica e outros reforços como enchimentos inorgânicos da borracha

Página 22 de 32

agregam propriedades físicas exclusivas e propriedades de desempenho em relação ao reforço com negro de fumo, porém, agentes acopladores silanos são necessários, para que enchimentos de reforço não pretos sejam efetivos. Os silanos são a chave do método para ligação efetiva de enchimentos inorgânicos com elastômeros orgânicos. Produtos de borracha acoplados com silano e com enchimento mineral são usados em pneus automotivos e fora-de-estrada, solas de sapatos, cintos, mangueiras e produtos mecânicos.

O mecanismo é semelhante ao já descrito em “Tratamento e Enchimento Mineral” . Silanos metoxi ou etóxi irão ligar-se fortemente à superfície da sílica ou da argila. Em seguida, a porção orgânica de um silano organo-funcional irá ligar-se ao polímero da borracha. Ver Figura 13.

Figura 13. Ligação de borracha orgânica à sílica sem silanos de enxofre.

Normalmente, o silano é adicionado durante o processo de composição, para tratar o enchimento in situ. É preciso que ele tenha a devida taxa de reatividade para espalhar-se e reagir na superfície do enchimento, e ainda conseguir reagir com o elastômero na taxa que permita completar o processamento da borracha. Isso pode ser conseguido com agentes acopladores silanos que possuam grupos trietoxi-silil nas duas extremidades de um grupo orgânico polissulfeto (tetrassulfeto, dissulfeto e/ou suas misturas). Ver Figura 14.

Figura 14. Estrutura dos sulfido-silanos usados em compostos de borracha.

Página 23 de 32

Esses agentes acopladores são fornecidos puros na forma líquida, ou como misturas num enchimento como negro de fumo. Ver Tabela 7. Muito embora a sílica possa ser usada como enchimento único, os pneus de borracha incorporam pequenos níveis de negro de fumo para dar aos consumidores a cor preta que esperam num pneu. Sem o negro de fumo na composição da borracha, é possível fabricar pneus de cores variadas. Tabela 7. Sulfido-silanos para borracha

Silano Dow Corning® Características Valor Médio de X Z-6920 Líquido TESPD 2,20 Z-6925 Sólido TESPD, 50% Negro de Fumo 2,20 Z-6940 Líquido TESPT 3,75 Z-6945 Sólido TESPT, 50% Negro de Fumo 3,75 Um exemplo específico dessa aplicação da tecnologia de sílica/silano é usada nos pneus “verdes” para lhes dar:

• Maior resistência à abrasão • Reduzir a resistência à rolagem e melhorar a economia de combustível • Melhor aderência em superfícies molhadas e com neve/gelo

Os pneus reforçados com sílica são chamados de “verdes” porque economizam combustível, ao mesmo tempo em que mantêm ou melhoram as demais propriedades dos pneus (citadas acima). Eles também usam um enchimento mineral, em lugar de um derivado de combustível fóssil (gás ou óleo natural). Atualmente, esse é o maior mercado para os agentes acopladores silanos.

O uso de silanos vinílicos como agente acoplador no revestimento de fios e cabos EPDM reforçados com caulim é uma outra importante aplicação na borracha. O silano vinílico melhora as propriedades elétricas da borracha reforçada, de modo que pode ser feito um teste rigoroso de fator elétrico, mas somente quando for usada a tecnologia ótima do agente acoplador silano.

Além dos silanos, a Dow Corning é um importante fornecedor de borracha de silicone. A borracha de silicone é feita de polímeros de silicone compostos com enchimentos não pretos, normalmente sílica pirolisada ou precipitada. Tais compostos precisam de silanos e silicone funcional líquidos. Silicone silanol-funcional fluido e silanos vinil-funcionais estão disponíveis para compostos de borracha de silicone.

Uma lista de silanos Dow Corning para compostos de borracha está disponível no site www.dowcorning.com/silanos. Informações sobre nossos materiais de borracha de silicone podem ser obtidas no site www.dowcorning.com/rubber.

Fabricação de Polímeros Silanos escolhidos, conhecidos como “doadores externos,” ou doadores de elétron, são usados juntamente com catalisadores Ziegler-Natta na fabricação do polipropileno. Os catalisadores Ziegler-Natta são compostos organo-metálicos. Organo-alcoxi-silanos podem ser coordenados

Página 24 de 32

quimicamente com o catalisador organo-metálico para alterar o curso da polimerização. Variações específicas na taticidade do polímero propileno são possíveis otimizando-se o uso de um doador silano no processo. São usados diferentes silanos doadores, com diferentes estruturas organo-alcóxi, dependendo da natureza exata do catalisador e do tipo de polipropileno que estiver sendo produzido. Substituintes orgânicos, como ciclohexil, ciclopentil, ciclofenil, metil, isobutil e fenil são alguns dos grupos orgânicos ligados ao silício. Os grupos alcóxi ou são metoxi ou etóxi, com um, dois ou três grupos na molécula do silano. Três dos mais comuns doadores silanos são o Doador C, ciclohexilmetildimetoxi-silano (Dow Corning® Z-6187 Silane); Doador D, dicipentildimetoxi-silano (Dow Corning® Z-6228 Silane); e di-isobutildimetoxi-silano (Dow Corning® Z-6275 Silane).

Polímeros de silicone reativos também têm sido usados para produzir vulcanizados termoplásticos (TPVs). Os TPVs são preparados por ligação química cruzada de uma fase borracha numa matriz termoplástica. OsTPVs são produzidos por vulcanização dinâmica, e a química do silano permite o uso de novas e exclusivas ligações químicas cruzadas no processo de fabricação.

Uma lista de silanos Dow Corning para fabricação de polímeros está disponível no site www.dowcorning.com/silanos.

Compostos Plásticos Os silanos vinílicos vêm sendo usados comercialmente desde a década de 1970, para ligação cruzada de homopolímero de polietileno e seus copolímeros. Viniltrimetoxi-silano e viniltrietoxi-silano são os silanos usados mais comumente no processo. Num sistema de extrusão, na presença de peróxido e calor, o grupo vinil irá enxertar-se na estrutura de polietileno, gerando um polietileno modificado por silano que contém potencial funcionalidade trialcoxisilil. O polietileno enxertado pode, então, imediatamente ter uma ligação cruzada na presença do catalisador estanho, umidade e calor, para criar um produto de silano com ligação cruzada. As Figuras 15 e 16 trazem diagramas do enxerto do viniltrimetoxi-silano (VTMOS) no polietileno e o processo de ligação cruzada da umidade. A facilidade de processamento e a simplicidade do equipamento necessário fazem com que este seja o método preferido para a produção de polímeros e copolímeros de etileno de ligação cruzada. O processo também permite que a ligação cruzada seja adiada até depois que o produto enxertado tenha a configuração do produto final. Usando os mesmos silanos, também é possível copolimerizar o silano vinílico com monômero etileno para formar o polietileno trialcoxi-silil funcionalizado. Este, então, pode ter ligação cruzada da mesma maneira que a versão enxertada.

O polietileno, com ligação cruzada com silano,é usado em cabos elétricos e isolamento e jacketing de cabos onde facilita o processamento, aumenta a resistência à temperatura, à abrasão, a esforço, melhora as propriedades em baixa temperatura, e onde é necessária a manutenção das propriedades elétricas. Entre outras aplicações dessa tecnologia, temos:

• Tubulação de água quente e fria onde é essencial a resistência à pressão de longo prazo, em elevadas temperaturas

• Tubulação de gás natural com boa resistência à rachadura por esforço • Espuma isolante e para embalagem com maior resiliência e resistência ao calor • Outros tipos de produtos e processos, como filmes, artigos moldados a sopro, laminação e

termo-moldagem

Uma lista de silanos Dow Corning para compostos plásticos está disponível no site www.dowcorning.com/silanos. Outras informações podem ser obtidas no site www.dowcorning.com/plastics.

Página 25 de 32

Adesivos e Selantes Os silanos são amplamente usados para melhorar a adesão de uma ampla gama de selantes e adesivos para substratos inorgânicos, como metais, vidros e pedras. Os selantes estão baseados em elastômeros com enchimento e curáveis, com o duplo objetivo de evitar a passagem de água, ar e produtos químicos através da região onde são aplicados. Em alguns casos, também servem como adesivo. Sua utilidade nas indústrias aeronáutica, automotiva e da construção baseia-se em sua capacidade de formar ligações duráveis a metais, vidros, cerâmicas e outras superfícies – ligações que irão suportar a exposição ao calor, radiação UV, umidade e água. Figura 15. Enxerto de VTMOS ao polietileno – processo Sioplas®.

Figura 16. Ligação cruzada de polietileno em presença de umidade – processo Sioplas®.

Promotores de Adesão Um agente acoplador silano deverá atuar na interface entre o selante ou adesivo e o substrato, para funcionar como um promotor da adesão. Um silano organo-funcional usa um mecanismo semelhante ao que já foi descrito para ligar um substrato inorgânico e um polímero selante ou adesivo. O agente acoplador silano é escolhido por ajustar sua funcionalidade orgânica ao polímero, para otimizar a ligação. A Tabela 3 da página 11 sugere silanos que devem ser avaliados para diversos sistemas de polímeros.

Freqüentemente, são usadas misturas de silanos como promotores de adesão para dar maior hidrofobia, estabilidade térmica ou ligação cruzada no local da adesão.

Página 26 de 32

Os silanos podem ser misturados numa formulação de adesivo ou usados como primers em substratos. Ao serem adicionados à formulação do adesivo, os silanos devem estar suficientemente livres para migrar para a região entre as fases, entre o adesivo/selante e a superfície de adesão. A estrutura e reatividade do silano irá afetar a capacidade de migração do silano. Normalmente, avalia-se mais de um silano para uma aplicação, para escolher empiricamente qual silano funciona melhor.

A maneira mais efetiva de promover adesão é aplicar o silano como primer na superfície, seguido da aplicação do adesivo/selante. Assim, o silano estará na superfície e, portanto, na interface onde poderá melhorar a adesão do polímero e substrato. Primers de silano são, geralmente, soluções diluídas de 0,5 a 5 por cento em álcool ou solvente álcool/água. São esfregados ou espargidos sobre o substrato, e deixados até evaporar o solvente.

Quando adicionados a adesivos/selantes ou usados como primers nos substratos, na maioria das vezes obtém-se uma melhora na adesão, com a ligação apresentando maior resistência a ataques de umidade na interface. Isso pode resultar em:

• Maior adesão inicial • Maior duração da ligação do adesivo • Maior resistência à temperatura • Maior resistência a produtos químicos

Ligações Cruzadas Os silanos podem ser usados como polímeros de ligação cruzada como acrilatos, poliéteres, poliuretanos, e poliésteres. A porção organo-funcional do silano pode reagir, e ligar-se à estrutura do polímero, num selante ou adesivo. O grupo alcoxi-silil do silano pode não ter ligação cruzada precoce, para estar disponível para ter a ligação cruzada depois da aplicação do selante ou adesivo, na aplicação pretendida.

Um selante silano de ligação cruzada pode apresentar propriedades como:

• Resistência ao desgaste • Alongamento • Resistência à abrasão • Estabilidade térmica • Resistência à umidade

Eliminadores de Água A capacidade dos alcóxi-silanos de reagir muito rapidamente com água torna-os úteis nas formulações de selantes e adesivos, para capturar o excesso de umidade. Um eliminador de umidade muito comum é o viniltrimetoxi-silano. A presença do grupo vinil ligado ao silício aumenta a taxa de reação do metoxi-silano com a água, para uma eficiente eliminação da água. Metanol é formado como sub-produto, e o silano vinílico tem ligação cruzada numa espécie inativa da formulação. Outros silanos, como o metiltrimetoxi-silano, também são usados como eliminadores de água.

Um silano eliminador de água numa formulação pode:

• Evitar a cura precoce durante uma composição • Melhorar a uniformidade da cura • Melhorar a estabilidade na embalagem

Página 27 de 32

Agentes Acopladores Os agentes acopladores silanos são usados para aumentar a adesão entre o enchimento e a matriz de polímero de selantes e adesivos. O mecanismo e modo de ação já foram descritos em “Tratamento e Enchimento Mineral.”

O tratamento com agente acoplador silano no enchimento pode proporcionar:

• Melhor ligação do pigmento ou enchimento à resina • Melhor mistura • Maior resistência da matriz • Menor viscosidade do selante ou adesivo não curado

Uma lista de silanos Dow Corning® para uso na formulação de selantes e adesivos está disponível no site www.dowcorning.com/silanos.

Repelentes de Água e Proteção de Superfície

Aplicações Gerais na Construção Os silanos podem ser escolhidos para dar hidrofobia às superfícies (repelente de água) e/ou oleofobia (repelente de gordura e manchas). Os silanos com grupos alquil (como butil e octil) e grupos aromáticos (como fenil) e até alguns grupos organo-funcionais (como cloropropil e metacrilato) são hidrófobos. Da mesma forma, silanos silanos contendo grupos fluoroalquil são oleofóbicos (repelentes de óleo). Grupos alcoxi-silil ligados a esses silanos permitem que eles penetrem, curem e até se liguem a muitos substratos inorgânicos. Essas propriedades exclusivas proporcionam formular soluções versáteis e duráveis para a proteção contra perigosos elementos transportados pela água e por óleos.

Materiais repelentes de água e óleo da Dow Corning podem ser usados em sistemas à base de água ou solvente, para dar a flexibilidade que a formulação precisa para atender às exigências de VOC e facilidade de uso. Esses repelentes de água e óleos à base de silano estão disponíveis para uso em formulações que penetram numa ampla variedade de substratos, como:

• Concreto despejado no local ou pré-moldado • Blocos de concreto • Arenito/granito • Tijolo/azulejo/argamassa • Madeira • Gesso/perlita • Calcáreo/mármore

Repelentes de água, à base de silano da Dow Corning criam um envoltório de proteção que amplia a vida dos substratos por anos, em ambientes agressivos. Entre os benefícios potenciais, podemos citar:

• Excelente repelência de água • Longa durabilidade • Estabilidade sob UV • Profundidade de penetração • Permeabilidade ao vapor d’água

Página 28 de 32

• Alta capacidade de diluição e estabilidade • Aparência transparente, uniforme e neutra

Entre os benefícios de proteção, citamos:

• Eflorescência reduzida • Danos reduzidos de congelamento-descongelamento • Resistência ao íon cloro para deter corrosão do aço de reforço de estrutura de concreto • Conservação da estética

Outras Aplicações na Proteção de Superfícies A Dow Corning também fabrica uma linha de silicatos e siliconatos para uso na fabricação de selantes de blocos porosos e consolidadores. Esses silicatos e siliconatos são sais metálicos alcalinos de oligômeros de silano hidrófobo e aderem firmemente a substratos e superfícies inorgânicas de forma muito semelhante à dos alcóxi-silanos simples. As aplicações desses materiais dividem-se em dois grupos: selantes e consolidadores.

Selantes dividem-se em dois sub-grupos:

• Bloqueadores de porosidade dão menos penetração e, formam uma barreira resinosa na superfície do concreto. Os bloqueadores de porosidade diferenciam-se por sua capacidade de preencher, parcial ou totalmente, os poros superficiais, uma capacidade inexistente nos agentes hidrófobos.

• Agentes hidrófobos, por outro lado, penetram profundamente no material. Permitem que o concreto respire e não interferem na cura do concreto.

Consolidadores podem alongar a vida da pedra e do concreto porque penetram e curam nesses materiais, para ajudar a mantê-los unidos. São usados em diversas aplicações de reformas e pisos.

Uma lista de silanos Dow Corning® para repelentes de água e proteção de superfícies está disponível no site www.dowcorning.com/silanos. Outras informações estão disponíveis no site www.dowcorning.com/construction.

Outras Aplicações Certamente, as possíveis aplicações de silano não se limitam às que estão nesta brochura. Os silanos proporcionam benefícios de melhora de desempenho e solução de problemas de ampla gama de aplicações especiais. Se sua aplicação for única ou exclusiva, a Dow Corning pode apresentar uma solução de silano e o suporte técnico necessário, ou por recursos comprovados por nosso departamento Application Engineering Technical Service ou pela capacidade inovativa de nosso Surface and Interface Solutions Center.

e Surface and Interface Solutions Center – A Valuable Resource for Customer Success

Página 29 de 32

ow Corning tem o Surface and Interface Solutions Center (SISC) na cidade de Seneffe, na Bélgica, e é pioneira no desenvolvimento de tecnologias de última geração, e aplicações de produtos químicos de organo-silano e compostos químicos contendo silício.

O SISC projeta moléculas e compósitos inovadores, novos processos e interface de superfícies e tecnologias de interfase, que incluem a ciência de materiais para reforço de enchimentos, ligações cruzadas e adesão. O centro atende às necessidades dos clientes em diferentes mercados, como plásticos, borracha, adesivos, selantes, revestimentos, têxteis e eletrônicos.

Por estar localizado na Europa, o SISC complementa nossas outras instalações de tecnologia de silanos Midland, Michigan, nos USA, e Chiba, no Japão, e amplia nossa capacidade de lhe fornecer suporte para aplicações e desenvolvimentos avançados, no mundo todo.

Mais do que Materiais – Vantagem Competitiva Os cientistas e engenheiros do SISC estão ligados à rede mundial de tecnologia dos especialistas da Dow Corning e a fontes externas de especialização. Por combinar especialização tecnológica e conhecimento de mercado, o centro nos permite identificar antecipadamente oportunidades não imaginadas, para atender às necessidades que os clientes mal acabaram de descobrir.

O SISC pode fornecer-lhe novos materiais que abrem as portas de novos mercados e novas aplicações. Podemos ajudar você a conseguir uma vantagem competitiva também por outros meios, com soluções de engenharia sob medida, para ajudar você a atingir as metas específicas de seu negócio. Se você está em busca de suporte para inovação, melhora de desempenho, maior produtividade ou ampliação dos negócios, o SISC pode ajudar.

Mais informações sobre o SISC estão disponíveis no site www.dowcorning.com/silanos/siscmain.asp.

ais de 50 anos atrás, a Dow Corning foi pioneira no desenvolvimento da tecnologia do organo-silano. Hoje, somos reconhecidos no ramo por nossas inovações, conquistas técnicas e competência na tecnologia do silício. Nosso foco concentrado na química do silício garante materiais e fabricação de última geração e especialização. Temos instalações de primeiro mundo para estudar, manusear e produzir esses materiais.

Continuamos fazendo investimentos significativos para dar suporte ao mercado de silanos. Tais investimentos nos permitirão ampliar, ainda mais, nossa linha de produtos silanos e identificar novas oportunidades para lhe oferecermos soluções para melhora do desempenho.

Passe suas dúvidas para nós. Estamos ansiosos para analisar suas oportunidades, para ajudar você a otimizar as atuais aplicações, e aconselhar o uso de soluções de silano no desenvolvimento de tecnologias de ponta. Nossa meta é ajudar você a usar a melhor tecnologia de silano para atender às necessidades de seus clientes e, assim, maximizar o potencial de seu negócio.

Página 30 de 32

Visite Nosso Site Visite nosso site, www.dowcorning.com/silanes, e explore os silanos e outras tecnologias à base de silício que temos a oferecer. Lá você encontrará links para literatura técnica, fichas de dados, brochuras de tecnologia de produtos, e outras informações que podem ajudar você a encontrar soluções para suas necessidades.

A Dow Corning tem o prazer de lhe oferecer “Silano Solutions.”

Referências 1 S.L. Lapata and W.R. Keithler; Carboline Company; U.S. Patent 3,056,684, October 2, 1962.

2 G.D. McCleod; G.D. McCleod & Sons Inc.; U.S. Patent 3,917,648, November 4, 1975.

3 T. Hara; M. Ogawa; M. Yamashita; Y. Tajiri; Nippon Kokan Kabushiki Kaisha; U.S. Patent 4,407,899, October 4, 1983.

4 Wim J. van Ooij; Ashok Sabata; Armco, Inc.; U.S. Patent 5,433,976, July 18, 1995.

5 Y. Murata, et al.; Shell Oil Company; U.S. Patent 6,005,060 – “Epoxy Resin Composition and Cured Composite Product,” December 21, 1999.

6 R. Mikami; Toray Silicone Co. Ltd.; U.S. Patent 4,283,513 – “Siloxane-Modified Epoxy Resin Composition,” August 11, 1981.

7 R. Mikami; Toray Silicone Co. Ltd.; U.S. Patent 4,287,326 – “Siloxane-Modified Epoxy Resin Composition,” August 11, 1981.

8 G. Decker, et al.; Dow Corning Corp., Toray Industries; U.S. Patent 5,135,993 – “High Modulus Silicones as Toughening Agents for Epoxy Resins,” August 4, 1992.

9 G. Witucki, et al.; Dow Corning Corp.; U.S. Patent 5,280,098 – “Epoxy-functional Silicone Resin,” January 18, 1994.

10 Donald H. Campbell; Janice E. Echols; Walter H. Ohrbom; BASF Corporation; U.S. Patent 5,853,809, December 29, 1998.

Outras Referências 1. E.P. Plueddemann; Silano Coupling Agents, 2nd ed., Plenum Press, NY, 1991.

2. M.K. Chaudhury; T.M. Gentle; E.P. Plueddemann; J. Adhes. Sci. Technol., 1(1), 29-38, 1987.

3. Y.K. Lee and J.D. Craig; The Electrochem. Soc. 159th Mtg., Paper 141, Minneapolis, 1981.

4. E.P. Plueddemann; H.A. Clark; L.E. Nelson; K.R. Hoffmann; Mod. Plast., 39, 136, 1962.

5. L.H. Lee; Adhesion Sci. & Technol., Vol. 9B, 647, Plenum, NY, 1975.

6. E.P. Plueddemann; Proc. Am. Soc. for Composites 1st Tech. Conf., Technomic Publ. Co., 264-279, 1985.

7. P.G. Pape; J. Vinyl Additive Technol., 6(1), 49-52, 2000.

8. B. Thomas and M. Bowery; “Crosslinked Polyetilene Insulations Using the Sioplas Technology,” Wire J., May, 1977.

9. P.G. Pape and E.P. Plueddemann; “History of Silano Coupling Agents in Polymer Composites,” History of Polymer Composites, VNU Science Press, 105-139, 1987.

10. P.G. Pape and E.P. Plueddemann; “Methods of Improving the Performance of Silano Coupling Agents,” Silanos and Other Coupling Agents, K.L. Mittal, ed., VSP, Utrecht, 1992.

11. E.P. Plueddemann and P.G. Pape; “The Use of Mixed Silano Coupling Agents,” SPI Reinforced Plastics Technical Conference, Session 17-F, 1-4, 1985.

12. C.A. Roth; “Silylation Chemistry,” Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop, 11, 134, 1972.

Página 31 de 32

13. N.C. Angelotti and P.G. Pape; “Analytical Methods for Identification of Silanos and Silicones in Plastics,” Soc. Plastics Engineers RETEC, Atlantic City, NJ, 187-196, 1996.

Como Entrar em Contato Conosco A Dow Corning possui escritórios de vendas, fábricas, e laboratórios de ciência e tecnologia no mundo todo. Os telefones dos locais mais próximos de você estão disponíveis no site www.dowcorning.com, ou ligando para qualquer dos locais abaixo.

Sua Conexão Global Ásia

Dow Corning Asia Ltd. – Japan Tel: +81 3 3287 8300

Dow Corning Asia – China Tel: +86 21 3774 7110

Austrália & Nova Zelândia Dow Corning Australia Pty. Ltd. Tel: +61 1300 360 732

Europa Dow Corning S.A. Tel: +32 64 88 80 00

América do Norte Dow Corning Corporation World Headquarters Tel: +1 989 496 6000

América do Sul Dow Corning do Brasil Tel: +55 11 3759 4300

Photos: Front cover: AV06799

Page 4: AV04743

GARATIA LIMITADA DE INFORMAÇÃO – LEIA COM ATENÇÃO

As informações aqui contidas são fornecidas de boa fé e supomos serem exatas. Porém, devido às condições e métodos de uso de nossos produtos estarem além de nosso controle, estas informações não deverão ser usadas para substituir testes que assegurem que os produtos Dow Corning são seguros, eficazes, e plenamente satisfatórios para o uso final pretendido. As sugestões de uso não devem ser consideradas como indução para infringir nenhuma patente.

A única garantia da Dow Corning é a de que o produto irá atender às especificações de venda da Dow Corning válidas por ocasião do embarque.

Seu único direito em caso de quebra dessa garantia limita-se ao reembolso do preço pago ou troca de algum produto que esteja diferente do que foi garantido.

A DOW CORNING EXIME-SE ESPECIFICAMENTE DE QUALQUER OUTRA GARANTIA, EXPLÍCITA OU IMPLÍCITA, DE ADEQUAÇÃO A UM OBJETIVO PARTICULAR OU COMERCIALIZAÇÃO.

A DOW CORNING EXIME-SE DE RESPONSABILIDADE POR QUAIQUER DANOS ACIDENTAIS OU CONSEQÜENTES.

Dow Corning é uma marca registrada de Dow Corning Corporation.

We help you invent the future é uma marca registrada de Dow Corning Corporation.

Todas as demais marcas registradas são propriedades de seus respectivos detentores.

©2005 Dow Corning Corporation. Todos os direitos reservados.

Printed in USA AGP7436 Form No. 26-1328-01

Página 32 de 32