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Br Z=Trn " oro;re Diesel TEOR DE LEO E COMPOSI O DE CIDOS GRAXOS EM ACESSOS DE PINH O MANSO Iranildo C. Ara jo (PG)1, Isabella Cristhina G. Costa (IC)1, Mariana H. Chaves (PQ)", Eug nio Celso E. Ara jo (PQ)2, 3Francisco Jos Queiroz Monte, 4Ronaldo Ferreira do Nascimento e-mail: mariana(@ufpi.edu.br ' Departamento de Qu mica Universidade Federal do Piau UFPI, 64049-550, Teresina PI 'Empresa Brasileira de Pesquisas Agropecu rias EMBRAPA MEIO-NORTE, 64006-220, Teresina PI 'Departamento de Qu mica Org nica e Inorg nica Universidade Federal do Cear , Fortaleza CE 4 Departamento de Qu mica Anal tica e F sico-Qu mica Universidade Federal do Cear , Fortaleza CE Palavras Chave: Jatropha curcas, steres met licos, lip dios totais. Introdu o A busca de modelos para aproveitamento de biomas- sas tornou-se necess ria, devido aos impactos ambientais causados pela queima de combust veis f sseis (Ghassan et al., 2003). O principal alvo nas ltimas d cadas tem sido a produ o de biocombust veis alternativos ao leo diesel, a partir de leos vegetais brutos (Piyaporn et al., 1996), dentre eles o biodiesel, quimicamente definido como sendo steres monoalquilados de cidos graxos (Ramos, 1999). O Brasil, com sua enorme extens o territorial abrange centenas de esp cies de plantas oleaginosas com grande potencial para a produ o de biodiesel. Uma das plantas mais discutidas o pinh o manso (latropha cur- cas), um arbusto de crescimento r pido, pertencente fam lia Euphorbiaceae, onde os teores de lip dios de suas am ndoas variam de 40 60% e dependendo da regi o, o componente majorit rio o cido ol ico (C18: I ) ou linol ico (C18:2). Esta oleaginosa parece reunir v rias particularidades que a tornam uma tima op o para ser adotada como uma das alternativas de produ o de" biodiesel (Carnielli, 2003). O presente trabalho teve como objetivo determinar teores de leo em am ndoas de 17 acessos de pinh o manso, bem como realizar a caracteriza o qu mica dos cidos graxos componentes dos triacilglicer is do leo, com o intuito de selecionar acessos com altos teores de lip dios e composi o qu mica com predomin ncia do cido ol ico em rela o ao linoleico, uma vez que o mesmo menos suscept vel a oxida o. Materiais e M todos As sementes de dezessete (17) acessos de pinh o manso, armazenadas em sacos de papel, foram cedidas pela Empresa Brasileira de Pesquisas Agropecu rias EMBRAPA MEIO-NORTE, Teresina-PI. Ap s retirada das cascas, 5 g de am ndoas de pinh o manso foram trituradas e extra das em triplicatas com hexano, em aparelhagem Soxhlet, por 6 horas, como descrito nas normas anal ticas do Instituto Adolfo Lutz. Ap s destila o do solvente em evaporador rotativo, o leo obtido foi pesado e seu per- centual calculado sobre o peso da amostra seca. Os leos foram transesterificados, seguindo a meto- dologia 1UPAC (Chaves et al., 2004), atrav s do seguinte procedimento: em frasco de centr fuga de 20 mL com tampa, pesou-se cerca de 100 mg do leo, adicionou-se 2 mL de hexano e 0,2 mL de solu o metan lica 2 mol/L de KOH. Agitou-se o frasco por 20 min. em agitador tipo vortex, e em seguida adicionou-se 2 mL de solu o satu- rada de cloreto de s dio, at a separa o da fase org nica. Os steres met licos de cidos graxos foram analisados por inje o de I p.L da fase org nica em cromat grafo a g s acoplado a espectr metro de massas (CG/EM) da Shimadzu, modelo GCMS-QP5050, equipado com coluna OV-5 de 30 m de comprimento, 0,25 mm de di metro e 0,25 p.m de espessura do filme. O tempo de varredura foi de 35 min, usando a seguinte programa o de tempera- tura: temperatura inicial de 80 C, taxa de aquecimento de 5 C/min at atingir 180 C e uma segunda taxa de aquecimento de I O 'C/min at 300 C. A temperatura do injetor e da interface foi de 280 C. A identifica o dos steres met licos foi realizada por co-inje o de padr es, isto. , atrav s da compara o dos tempos de reten o dos componentes das amostras e de padr es puros de steres met licos. Resultados e Discuss o A extra o das am ndoas de pinh o manso com he- xano resultou na determina o da porcentagem de lip dios na am ndoa e semente (am ndoa com casca), bem como o teor de umidade. Verificou-se que o teor de lip dios obtido na am ndoa variou de 39,9 61,9% (acessos ST- 27 ST-65) e de 17,9 32,4% na semente (acessos ST- 58 ST-65). Na literatura h registros de dezoito amostras de pinh o manso de diferentes proced ncias para as quais o teor de lip dios variou de 42,9 59,1% (Makkar et al, 1997). Somente um acesso (ST-27 39,9%), dos estuda- dos, apresentou porcentagem de lip dios inferior ao valor m nimo encontrado na literatura (42,9%), por m um dos acessos analisados (ST-65; 61,9%) apresentou teor de lip dios superior ao valor m ximo da literatura (59, 1%). O teor de umidade variou de 1,2403 7,2381% (acessos ST-28 ST-65), enquanto a literatura registra valores de 5,5 7,2%. Mat ria Prima 1 603

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Br Z=Trn"oro;re Diesel

TEOR DE ÓLEO E COMPOSIÇÃO DE ÁCIDOS GRAXOS EM ACESSOS DE PINHÃO MANSO

Iranildo C. Araújo (PG)1, Isabella Cristhina G. Costa (IC)1, Mariana H. Chaves (PQ)", Eugênio Celso E. Araújo (PQ)2, 3Francisco José Queiroz Monte, 4Ronaldo

Ferreira do Nascimento e-mail: mariana(@ufpi.edu.br

' Departamento de Química — Universidade Federal do Piauí — UFPI, 64049-550, Teresina — PI 'Empresa Brasileira de Pesquisas Agropecuárias — EMBRAPA MEIO-NORTE, 64006-220, Teresina — PI 'Departamento de Química Orgânica e Inorgânica — Universidade Federal do Ceará, Fortaleza — CE 4 Departamento de Química Analítica e Físico-Química — Universidade Federal do Ceará, Fortaleza — CE

Palavras Chave: Jatropha curcas, ésteres metílicos, lipídios totais.

Introdução

A busca de modelos para aproveitamento de biomas-sas tornou-se necessária, devido aos impactos ambientais causados pela queima de combustíveis fósseis (Ghassan et al., 2003). O principal alvo nas últimas décadas tem sido a produção de biocombustíveis alternativos ao óleo diesel, a partir de óleos vegetais brutos (Piyaporn et al., 1996), dentre eles o biodiesel, quimicamente definido como sendo ésteres monoalquilados de ácidos graxos (Ramos, 1999). O Brasil, com sua enorme extensão territorial abrange centenas de espécies de plantas oleaginosas com grande potencial para a produção de biodiesel. Uma das plantas mais discutidas é o pinhão manso (latropha cur-cas), um arbusto de crescimento rápido, pertencente à família Euphorbiaceae, onde os teores de lipídios de suas amêndoas variam de 40 — 60% e dependendo da região, o componente majoritário é o ácido oléico (C18: I ) ou linoléico (C18:2). Esta oleaginosa parece reunir várias particularidades que a tornam uma ótima opção para ser adotada como uma das alternativas de produção de" biodiesel (Carnielli, 2003).

O presente trabalho teve como objetivo determinar teores de óleo em amêndoas de 17 acessos de pinhão manso, bem como realizar a caracterização química dos ácidos graxos componentes dos triacilgliceróis do óleo, com o intuito de selecionar acessos com altos teores de lipídios e composição química com predominância do ácido oléico em relação ao linoleico, uma vez que o mesmo é menos susceptível a oxidação.

Materiais e Métodos

As sementes de dezessete (17) acessos de pinhão manso, armazenadas em sacos de papel, foram cedidas pela Empresa Brasileira de Pesquisas Agropecuárias—EMBRAPA MEIO-NORTE, Teresina-PI. Após retirada das cascas, 5 g de amêndoas de pinhão manso foram trituradas e extraídas em triplicatas com hexano, em aparelhagem Soxhlet, por 6 horas, como descrito nas normas analíticas do Instituto Adolfo Lutz. Após destilação do solvente em evaporador rotativo, o óleo obtido foi pesado e seu per-centual calculado sobre o peso da amostra seca.

Os óleos foram transesterificados, seguindo a meto-dologia 1UPAC (Chaves et al., 2004), através do seguinte procedimento: em frasco de centrífuga de 20 mL com tampa, pesou-se cerca de 100 mg do óleo, adicionou-se 2 mL de hexano e 0,2 mL de solução metanólica 2 mol/L de KOH. Agitou-se o frasco por 20 min. em agitador tipo vortex, e em seguida adicionou-se 2 mL de solução satu-rada de cloreto de sódio, até a separação da fase orgânica. Os ésteres metílicos de ácidos graxos foram analisados por injeção de I p.L da fase orgânica em cromatógrafo a gás acoplado a espectrômetro de massas (CG/EM) da Shimadzu, modelo GCMS-QP5050, equipado com coluna OV-5 de 30 m de comprimento, 0,25 mm de diâmetro e 0,25 p.m de espessura do filme. O tempo de varredura foi de 35 min, usando a seguinte programação de tempera-tura: temperatura inicial de 80 °C, taxa de aquecimento de 5 °C/min até atingir 180° C e uma segunda taxa de aquecimento de I O 'C/min até 300 °C. A temperatura do injetor e da interface foi de 280 °C. A identificação dos ésteres metílicos foi realizada por co-injeção de padrões, isto. é, através da comparação dos tempos de retenção dos componentes das amostras e de padrões puros de ésteres metílicos.

Resultados e Discussão

A extração das amêndoas de pinhão manso com he-xano resultou na determinação da porcentagem de lipídios na amêndoa e semente (amêndoa com casca), bem como o teor de umidade. Verificou-se que o teor de lipídios obtido na amêndoa variou de 39,9 — 61,9% (acessos ST-27 — ST-65) e de 17,9 — 32,4% na semente (acessos ST-58— ST-65). Na literatura há registros de dezoito amostras de pinhão manso de diferentes procedências para as quais o teor de lipídios variou de 42,9 — 59,1% (Makkar et al, 1997). Somente um acesso (ST-27 39,9%), dos estuda-dos, apresentou porcentagem de lipídios inferior ao valor mínimo encontrado na literatura (42,9%), porém um dos acessos analisados (ST-65; 61,9%) apresentou teor de lipídios superior ao valor máximo da literatura (59, 1%). O teor de umidade variou de 1,2403 — 7,2381% (acessos ST-28 — ST-65), enquanto a literatura registra valores de 5,5 — 7,2%.

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Após tratamento estatístico nos teores de lipídios dos acessos de pinhão manso, foram selecionados nove que apresentaram rendimento máximo em óleo (acima de 50%), e aplicou-se novamente a ANOVA seguida do teste de Tukey verificando que existem diferenças significativas entre as mesmas, exceto para os grupos de amostras que apresentaram rendimentos aproximadamente iguais, ou seja, não apresentaram diferenças significativas, tais como: ST-03 e ST-81, bem como ST-28, ST-58 e ST-65,

A Tabela 1 apresenta a composição dos ácidos graxos, componentes dos triacilgliceróis do óleo, de amêndoas de 17 acessos de pinhão manso, determinados como ésteres metílicos por CG/EM.

Tabela 1. Composição dos ácidos graxos do óleo de amêndoas de pinhão manso determinados como ésteres metílicos (/0 p/p)

Acessos C6:0 C 1 6:1 C I 8:2 C18:1 C I 8:0 C22:1 ST - 03 0,77 - 19,23 34,67 13,90 7,95 ST - 10 - - 19,18 38,22 12,54 8,03 ST- 18 - 0,69 20,68 40,52 11,64 - ST - 27 - - 20,86 38,11 14,25 7,02 ST - 28 - 0,69 20,50 37,44 11,88 7,66 ST - 30 1,14 - 19,11 41,78 12,97 6,08 ST -- 31 1,38 - 19,31 44,77 11,60 5,46 ST - 38 - 0,84 14,46 59,55 9,33 1,29 ST - 39 0,80 0,52 21,48 42,41 12,44 5,99 ST - 52 - 0,69 18,65 46,22 11,42 5,88 ST - 58 - 0,55 18,76 37,35 13,04 8,17 ST - 62 2,21 - 18,33 36,44 12,07 8,61 ST -64 - 0,59 18,56 39,93 12,37 7,74 ST - 65 - 0,54 19,30 42,28 12,62 7,29 ST -68 - 0,47 20,96 37,29 12,36 7,68 ST - 71 2,32 - 22,00 38,73 11,94 5,63 ST - 81 0,51 0,71 19,09 49,74 11,31 4,08

Foram identificados nos acessos analisados os ácidos: capróico (C6:0), palmitoléico (C16:1), esteárico (C18:0), oleico, (C18:1), linoléico (Cl 8:2) e erúcico (C22:1). Todos os acessos apresentaram como componente majoritário o ácido oléico, variando de 34,67 a 59,55%, para os acessos ST- 03 e ST-38, respectivamente. O segundo componen-te mais abundante foi o ácido linoléico com 14,46% para ST - 38 e 19,23% para ST - 03. O maior teor de ácido linoléico foi registrado em ST -71 (22,00%).

Na literatura há registros da composição química de amostras de amêndoas de pinhão manso provenientes de Benin, Caboverde e Togo nas quais foram observadas também uma maior porcentagem de ácido oléico com 47,5%, 44,7% e 44,0%, respectivamente (Foidl et al. 1996; Kpoviessi et al., 2004).

Os resultados obtidos sugerem que a estabilidade oxida-tiva dos óleos e, consequentemente dos biodieseis que po-derão ser produzidos a partir destes é maior, pois o aumento nas insaturações observado no ácido linoleíco provoca uma diminuição da estabilidade oxidativa (Dunn, 2005).

Porcentagens de ácido oléico menor do que a do ácido linoléico foi relatado para amostras de pinhão man-so da Nicarágua (34,3/43,2), Brasil (32,8/46,9) e México (37,5/38,0) cujo óleo deverá ter menor estabilidade oxi-dativa (Foidl et al. 1996; Kpoviessi et al., 2004).

Agradecimentos

Ao CNPq e CAPES, pelo apoio financeiro e bolsas.

Bibliografia

' Carnielli, E O.; combustível do futuro. 2003. Disponível em: <www.ufmg.br/boletim/bul1413 > . Acesso em: 14/01/2009. 2 Chaves, M. H.; Barbosa, A. S.; Moita Neto, J. M.; Aued-Pimentel, S.; Lago, J. H. G.; Quim. Nova 2004, 27, 404. 3 Dunn, R. O.; Fuel Process. Technol. 2005, 86, 1017. 4 Ghassan, T. A.; Mohamad, I.; Al-Widyan, B.; Ali, A.; Appl. Thermal Eng. 2003, 23, 285. 5 Foidl, N.; Foidl, G., Sanchez, M., Mittelbach, M., Hackel, S.; Bioresource Technolog. 1996, 58,77. 6 Kpoviessi, D. S. S.; Accrombessi, G. C.0.; Kossouoh, C.0.; Soumanou, M. M.; Moudachirou, M.; C. R. Chimie 2004, 7, 1007.

Makkar, H. R S.; Becker, K.; Sporer, E; Wink M.; I. Agric. Food Chem. 1997, 45, 3152. 8 Piyaporn, 1, K.; Jeyashoke, N.; Kanit, K.; j. Am. Oil Chem. Soc. 1996, 73, 471. Ramos, L. P; In: Anais do Congresso Brasileiro de Soja;

Centro Nacional de Pesquisa de Soja; Empresa Nacional de Pesquisa Agropecuária; Londrina, PR, 1999; p. 233.

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