UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASINSTITUTO DE QUMICA

RELATRIO DE DOUTORADO - 2012

DETERMINAO DE ELEMENTOS METLICOS EM LEO MINERAL

Mirla Janaina Augusta CidadeR.A.: 098596

Data de ingresso: 03/2011

Orientador:Prof. Dr. Solange CadoreCoorientador: Prof. Dr. Jarbas J. R.Rohwedder

Perodo: 03/2012a 02/2013

-2013-

1. INTRODUONo perodo a que se refere este relatrio foram feitos um estudo depr-concentrao de alguns analitos utilizando a tcnica ringoven. Devido simplicidade da tcnica e o baixo custo muitas aplicaes prticas foram propostas na dcada de 80, porm, naquela poca a tcnica no era automatizada. Assim uma das propostas do trabalho automatizar a tcnica ringoven visando melhorar aspectos como preciso e exatido.

1.1. A tcnica RingOvenO primeiro artigo sobre a tcnica ringoven foi publicado em 1954 (WEISZ, 1954). Esta tcnicafoi originalmente desenvolvida como um mtodo de separao qualitativa, a qual utiliza um volume extremamente pequeno da amostra (WEISZ, 1964). A tcnica ringoven(forno anelar) basicamente um tipo particular de anlise onde uma mancha na forma de um crculo estreito da amostra suportada sobre um papel de filtro, representando o sinal analtico. (WEISZ, 1970).As principais caractersticas dessa tcnica so a pr-concentrao do analitoem um papel de filtro, utilizando um equipamento simples e de baixo custo, e a possibilidade de se obter separaes de elementos ou substncias orgnicas a partir de uma nica gota da soluo da amostra (WEISZ, 1987).A tcnica ringoven emprega um forno anelar muito simples como mostra a Figura 1. Ele consiste em um cilindro de alumnio com 35 mm de altura, 55 mm de dimetro externo e 22 mm de dimetro interno, ebasicamente empregado em um processo de pr-concentrao da amostra. Um pequeno tubo de vidro de 60 mm de comprimentoajustvel nas trs direes em relao superfcie do cilindro de alumnio onde colocado o papel de filtro, portanto serve como guia da pipeta. Assim a pipeta pode ser centralizada e posicionada a uma determinada altura em relao ao papel de filtro. Uma pequena lmpada posicionada na parte inferior do cilindro de alumnio permitindouma melhor visualizao da eluio da amostra sobre o papel de filtro e assim controlar melhor este processo.Para a anlise desolues aquosas oforno deve ser aquecido a 105-110 C (WEISZ, 1954; WEST, MUKHERJI, 1959; WEISZ, 1970).

Figura 1. Forno proposto por Weisz para a tcnica ringoven (WEISZ, 1954).

O aparelho proposto por Weisz foi utilizado por outros autores, mas sofreu poucas modificaes, pois as suas dimenses tm-se revelado adequadas para os diferentes trabalhos que o utilizam, de forma que se mantiveram praticamente inalterados (WEST, PITOMBO, 1967; CHATTERJEE, DEY, 1966; WEISZ, 1964; WEST, LLACER, 1962).A tcnica de pr-concentrao proposta por Weiszbaseia-se na adio manual de uma ou mais gotas da amostra, que so adicionadas no centro do papel de filtro aquecido. A soluo aquosa difunde por capilaridade a partir do centro do papel onde a amostra adicionada e, devido alta temperatura do forno, o solvente presente na amostra volatilizado, formando assim uma manchacorrespondente ao resduo no voltil presente na amostra (WEISZ, 1970; HANIF, CHAUDHRY, QURESHI, 1977). Algumas gotas de uma soluo de lavagem so adicionadas, possibilitando a visualizao da formao de um anel estreito, com espessura menor que 1 mm. Posteriormente, necessrio que seja borrifado algum reagente seletivo sobre o papel de filtro que permitira revelar o analito em estudo, identificando-o pelacor correspondente ao complexo formado entre analito-revelador, em um processo chamado de revelao do anel (SINGH, DEY, 1961a, 1961b; CHATTERJEE, DEY, 1966; WEISZ, 1970; WEISZ, LEPPER, 1985; CORTEZ, PASQUINI, 2013).A tcnica ringoven foi mais utilizada para fins qualitativos, pois a determinao da concentrao do analito era obtida pela comparao visual da intensidade da cor do anel formado pela presena da amostra sobre o papel com os anis formado pelos padres (CORTEZ, PASQUINI, 2013; WEISZ, 1964).Nas dcadas de 60 a 70 houve um grande interesse por esta tcnica, sendo possvel encontrar mais de 200 artigos publicados na literatura. Devido a sua simplicidade, sensibilidade e portabilidade, muitas aplicaes prticas foram propostas em diferentes campos, tais como: poluio do ar (WEST, LLACER, 1962; WEST, PITOMBO, 1967; GROVER, 1978) e da gua (JANJIC, JURISIC-MILOVANOVIC, CELAP, 1966; WEISZ, PANTEL, GIESIN, 1978; SARWAR, JAMSHAD, 1987; ARMITAGE, ZEITLIN, 1971), compostos orgnicos (JUNGREIS, WEST, 1969; WEISZ,VERENO, 1977), compostos farmacutico (SHAH, HUSSAIN, 1969), produtos alimentcios (WEISZ, HANIF,1976), entre outros. Em 1970 foi publicado o livro Microanalysisbytheringoventechnique, o qual uma reviso dos avanos da tcnica desde 1954 at 1976 (WEISZ, 1970). Desde ento, cerca de 90 publicaes adicionais apareceram, como se pode observar na Figura 2, que apresenta o grfico de publicaes de artigos nos anos de 1954 a 2012, utilizando como termo de busca a palavra ringoven(SCOPUS).

Figura 2. Artigos publicados sobre a tcnica ringoven no perodo de 1954 a 2012.

2. OBJETIVOO objetivo deste trabalho automatizar o forno proposto por Weisz (ringoven),estudar e desenvolver mtodos visando a pr-concentrao de alguns elementos de interesse, como Co, Cu, Fe, Ni e Pb, como uma etapa prvia para a determinao desses elementos por diferentes tcnicas espectromtricas de emisso e absoro, e imagem. Nesta etapa do trabalho foi construdo e automatizado um forno (ringoven) empregando um sistema automtico de controle da temperatura e a incluso de uma seringa automtica para a adio de solvente de limpeza, amostra e revelador. A seringa controlada por um computador atravs da interface seria RS-232. O sistema est sendo avaliado na pr-concentrao de metais em gua para sua posterior determinao empregando um sistema de ablao por laser (LIBS).

3. PARTE EXPERIMENTAL3.1. Materiais e Reagentes Todos os reagentes utilizados foram de grau de pureza analtica e a gua desionizada, com condutividade de 18 M cm, foi obtida pelo sistema Milli-Q (Millipore, Bedford, MA, USA). Todos os materiais utilizados, frascos de polietileno e vidrarias, foram previamente deixados em banho de HNO3 10 % (v/v) por 24 horas, enxaguados com gua deionizada e secos.As solues-padro utilizadas para quantificar os elementos foram obtidas de suas respectivas solues estoque de 1000 mg L-1 para: Co, Cu, Fe, Ni e Pb. Solues reveladoras analisadas: ditioximida (cido rubenico) a 0,1 % (m/v) em meio de etanol, a 0,05 % (m/v) com 30 % de cido actico em meio de etanol; ditizona a 0,02 % (m/v) em tolueno, a 0,1 % (m/v) com 30 % de cido actico; tiocianato a 0,3 mol L-1 em meio de etanol, a 0,3 mol L-1 com 30 % de cido actico em meio de etanol.

3.2. Sistema de RingOvenTodo sistema utilizado neste trabalho, empregando a tcnica ringoven foi construdo no laboratrio sendo constitudo por uma seringa automtica de 12 mL (Hamilton, Microlab PSD/4), vlvulas de 8 portas (Hamilton, serial MVP), uma resistncia tipo cartucho (Engetherm, 250 W) e um termopar tipo J, sendo esses dois ltimos conectados a um dispositivo controlador de temperatura (Contemp, model TCM 45). O sistema conta ainda com uma bobina constituda de um tubo de teflon de 1,6 mm de armazenamento para as solues que sero empregadas na anlise.A seringa e a vlvula de 8 portas so controladaspor um computador atravs de uma interface serial RS-232 e de um programa escrito na linguagem Visual Basic 6. A Figura 3 apresenta a foto do sistema construdo no laboratrio.

Figura 3. Automatizao do sistema para a tcnicaringoven.

Na Figura 4 apresentado detalhes do forno (ringoven) modificado, o qual constitudo basicamente por trs peas: (a) um cilindro de alumnio, (b) uma tampa de alumnio e (c) uma resistncia tipo cartucho, inserida na parte central do cilindro de alumnio. O cilindro de alumnio tem 100 mm de altura, 50 mm de dimetro externo e 25 mm de dimetro interno. A tampa de alumnio encaixada na parte superior no forno e entre os dois fica alojado o substrato, papel de filtro(Whatman N 42, 47 mm dimetro) ou placa de slica (Marcherey-Nagel, Alugram SIL/G UV254, empregada em cromatografia planar). A parte superior da tampa apresenta uma abertura com dimetro interno de 25 mm, por onde a amostras adicionada no substrato. A injeo da amostra feita atravs de tubos de Teflon de 0,8 mm de dimetro interno. O tubo posicionado dentro de um tubo de ao (guia, Figura 4a) o qual est localizado na extremidade de uma mesa xy, a qual permite, atravs de parafusos micromtricos, a justar o tubo de Teflon em relao ao substrato.

(a)(b)

(c)(d)

Figura 4. Imagem do forno(ringoven) modificado, construdo no laboratrio (a); Cilindro de alumnio (b); Tampa (c); Substrato encaixado na tampa (d).

Os volumes de solues de limpeza, padro, amostra e revelador foram adicionados ao substrato fazendo o controle do volume adicionado e o intervalo de tempo de espera entre as adies das alquotas no centro do substrato. Foram estudadosparmetros como:o volume adicionado de cada soluo, tempo de espera entre as adies e temperatura do forno.

3.3. ProgramaoA Figura 5 mostra a janela principal do programa ainda em fase de construo, que contm os botes correspondentes s principais operaes de execuo de adio da amostra e/ou do revelador no substrato.

Figura 5. Janela principal do programa,em fase de construo,desenvolvido para monitorar o processo de pr-concentrao empregando o sistema ringoven.

A Figura 6 apresenta o fluxograma das principais rotinas empregadas para monitorar o processo de pr-concentrao utilizando o sistemaringoven. No total so empregas 6 rotinas: Inicializao do sistema, Limpeza do papel, Esvaziar o capilar, Carregar solues de limpeza, padro ou amostra, e revelador, Injeo das Solues e Preparar nova anlise. Atravs destas rotinas foi possvel definir o volume total de cada uma das solues que sero carregadas na bobina de armazenamento, o volume da alquota adicionada e os intervalos de tempo controlados.

(a) Inicializao do Sistema(b) Limpeza do Papel

(c) Esvaziar capilar (d) Carregar solues

(e) Injeo das solues (f) Preparar a nova anlise.

Figura 6. Fluxograma das rotinas utilizadas para controlar o sistema na etapa depr-concentrao.

4. RESULTADOS E DISCUSSOBasicamente a ideia do forno de Weisz (ringoven) fazer uma pr-concentrao da amostra em papel de filtro. Um pequeno volume da amostra adicionada no centro do papel e a medida que ocorre a sua disperso em direo das paredes do forno, ocorre uma a evaporao do solvente, restando no papel apenas as espcies no volteis. Se este processo for repetido vrias vezes ira ocorrer um aumento acentuado da quantidade de material na forma de disco (devido geometria do forno) podendo alcanar valore de pr-concentrao acima de 500 vezes.Para avaliar a pr-concentrao dos analitos no forno automatizado foram testados como substrato o papel de filtro qualitativo Whatman N 42, e uma placa de alumnio recoberta com slica com partculas de 200 m, utilizadas em processos de cromatografia planar.

4.1. Placa de SlicaPara avaliar o desempenho do sistema de pr-concentrao foi estudada inicialmente a placa de slica como substrato. Para este estudo foram avaliados diferentes complexos metal-ligante (metal-revelador) tais como nquel-ditioxamida, cobre-ditizona e ferro-tiocianato. A partir destes complexos foram otimizadas as condies de pr-concentrao para posteriormente serem aplicados na determinao de outros metais. A Tabela 2 apresenta os quatro parmetros que foram avaliados para o complexo Ni-ditioxamida. Para esta avaliao foi fixado o volume total do padro aquoso de Ni (II) em 600 L, seringa preenchida previamente com etanol e o tempo de adio entre cada alquota de 40s. Os processos de pr-concentrao foram realizados no mnimo em duplicatas.

Tabela 2. Parmetros avaliados na placa de slica envolvendo o complexo Ni-ditioxamida.Temperaturado forno(C)ReveladorVolume da alquota (L)Padro aquoso de Ni (II)

70, 75, 80e 1000,05 % (m/v) em 50% de C2H6O;0,1 % (m/v) em 50% de C2H6O;0,05 % (m/v) em 30% de C2H4O2.26, 50, 52, 1001% de HCl;0,01% de HNO3;30% de C2H4O2.

Utilizando as diferentes condies experimentais, de acordo com os parmetros avaliados, foi possvel observar que o anel ficou melhor definido quando a temperatura do forno foi mantida em 80 C, um volume de 52 L da alquota do padro aquoso de Ni (II) (Ni (II) 5 mg L-1em 30% de cido actico) e do revelador foram adicionados sobre o substrato. A concentrao de ditioxamida foi de 0,05 % (m/v) em 30% de cido actico. A imagem da Figura 7a mostra o um anel de aproximadamente 2,2 mmde dimetro e 1 mmde espessura onde 600L de uma soluo de 5 mg L-1 de Ni (II) foi pr-concentrada e revelada com ditioxamida. Assim, as mesmas condies foram aplicadas para o Cu(II) e o Co(II), cujas imagens dos anis aps o processo de pr-concentrao so mostradas nas figuras 7b e 7c, respectivamente.

(a)(b)

(c)

Figura 7. Imagem aps o processo de pr-concentrao de 600 L da soluo padro de 5 mg L-1 de Ni(II) (a), Cu(II) (b) e Co(II) (c) em uma placa de slica pela tcnica ringoven.

A imagem da Figura 7bpara o complexo Cu-ditioxamida revela a que no houve a eluio do metal, durante a adio da amostra no substrato como observado para o nquel. Alm disso, pode-se observar a existncia de diversos anis, sendo um de cor bem mais intensa que os demais. provvel que possa estar ocorrendo formao de um precipitado do complexo Cu-ditioxamida devido a alta concentrao do Cu (II) que est sendo pr-concentrada no centro do substrato uma vez que este no sofreu eluio. Assim, em solues mais concentradas, ocorre a forma um precipitado verde escuro devido formao do complexo podendo esta cor ser confundida com a cor preta, caracterstica da formao de um precipitado. Para concentraes pequenas de cobre a cor do complexo Cu-ditioxamida predominantemente verde oliva (WEST, COMPERE, 1949).No caso do complexo Cu-ditizona foram inicialmente mantidos as melhores condies obtidas para o complexo Ni-ditioxamida. Entretanto, durante o estudo foi observada a necessidade de otimizar o uso de etanol como solvente de arraste aps a adio do revelador e o volume da alquota do revelador e do solvente de arraste. Para esta avaliao foram empregadas solues de ditizona a 0,1 % (m/v) em 30% de cido actico, padro aquoso de Cu (II) 5 mg L-1em 30% de cido actico. O volume da alquota adicionado do padro de Cu (II) foi de 26 L e o intervalo de tempo entre as alquotas foi de 40s.Foi necessria a introduo de um solvente de arraste no estudo do complexo Cu-ditizona, pois observou-se h a formao de um anel pequeno e com uma vrios milmetros de espessura (Figura 8), indicando uma disperso irregular da amostra e, portanto, uma diminui no fator de pr-concentrao. Muito provavelmente o complexo Cu-ditizona apresenta uma maior interao com a slica quando comparado ao complexo Ni-ditioxamida, resultando em um anel de menor dimetro e de maior largura. Neste caso, a introduo de um solvente de arraste como o etanol deslocou o complexo para prximo a parede do forno, resultado em um anel com caractersticas desejadas. . A melhor condio de anlise foi obtida utilizando um volume total de 300 L de solvente de arraste e 100 L de alquota para o revelador e para o solvente de arraste. Essas condies foram aplicadas para Cu (II) (Figura 8b).

(a)(b)

Figura 8. Pr-concentrao de (a) 600 L da soluo padro de Cu (II) 5 mg L-1sem adio de solvente de arraste e (b) 600 L da soluo padro de Cu (II) 5 mg L-1 com adio de solvente de arraste

Para a avaliao do complexo Fe-tiocianato, foi estudadaa composio da soluo do revelador e do padro de Fe (III), alm do volume da alquota de soluo a ser adicionada no substrato. Os principais parmetros estudados so descritos na Tabela 3. Para esta avaliao foram fixados os parmetros: temperatura do forno a 80 C, 600 L de soluo padro de Fe(III) 5 mg L-1, seringa preenchida com etanol e o tempo de adio entre cada alquota de 40s.

Tabela 3. Parmetros avaliados para o estudo do complexo Fe-tiocianato empregando placa de slica.TiocianatoPadro de Fe(III)Volume da alquota (L)

100 L a 0,3 mol L-1 em C2H6O;100 L a 0,3 mol L-1 com 50% C2H6O;100 L a 0,3 mol L-1 com 30% de C2H4O2;200 L a 0,3 mol L-1 com 30% de C2H4O2.0,5% de HNO3 em C2H6O;1% de HNO3 e 50 % de C2H6O;30 % de C2H4O2.23, 26 e 40

A melhor condio obtida experimentalmente foi utilizando 200 L de tiocianato a 0,3 mol L-1em 30% de cido actico, padro de Fe(III)em30 % de cido actico e volume da alquota do revelador e para a soluo padro de Fe foi de 40 L. O anel resultante apresentou um anel circular de 20 mm de dimetro, uma linha ntida, estreita e bem definida. Nas demais condies avaliadas, o anel em forma de circulo no apresentou uma linha estreita, resultando em um anel com um dimetro de aproximadamente 13 mm.Os estudos realizados at este momento com o uso da placa de slica como substrato, mostraram que com a automatizao do forno permitiu realizar o processo de pr-concentrao, empregando conceito do forno de Weisz, sem que seja necessria a ateno constante do operador. A introduo de amostra e reagentes sobre o substrato localizado no forno, no sistema idealizado por Weisz, era realizada atravs do gotejamento manual das respectivas solues. Com a introduo da seringa, possvel introduzir alquotas com volumes de at 3L. Isto possvel devido a capacidade da seringa em reproduzir volumes da ordem de 0,7 L e tambm pelo posicionamento muito prximo do capilar, utilizado na introduo da amostra no substrato, fazendo com que o controle seja realizado pela molhabilidade do substrato que acelera a quebra superficial do solvente na ponta do capilar, assim a quebra da tenso superficial do solvente no ocorre pelo aumente da massa, evitando que o controle da adio do solvente seja realizado pela formao de gotas.A reduo do volume da alquota de reagente e amostra introduzida no forno permite uma secagem mais eficiente do substrato ao longo do processo de concentrao do analito e que por sua vez aumenta o fator de pr-concentrao. Este um dos fatores que considerada a maior contribuio deste projeto na melhoria do ringoven.4.2. Papel de FiltroDois agentes complexantes (reveladores), a ditizona e tiocianato foram avaliados no estudo de pr-concentrao de Cu (II) e Fe (III) empregando de papel de filtro como substrato.Utilizando o revelador ditizona foram estudados os efeitos de temperatura do forno, concentrao do revelador, volume da alquota da soluo padro e o meio em que se encontrava a soluo padro, em meio aquoso ou em tolueno. Na Tabela 4 so apresentados os parmetros avaliados, ressaltando que os demais parmetros foram mantidos inalterados durante os experimentos (volume total da soluo padro em 600 L e do revelador em 100 L, volume da gota do revelador foi de 26L, seringa preenchida com etanol e o intervalo de tempo entre a adio das alquotas do solvente foi de 40s).

Tabela 4. Parmetros avaliados no papel de filtro.Temperatura do fornoReveladorVolume da alquota do padro de Cu (II)Padro de Cu(II)

80 e 100 C0,1 % (m/v) em tolueno;0,02 % (m/v) em tolueno.10, 13, 20, 26 LEm meio aquoso;Em tolueno.

As melhores condies obtidas experimentalmente foram: temperatura do forno a 100 C, ditizona a 0,1 % (m/v) em tolueno, volume da alquota da soluo do padro foi de 26 L e padro de Cu (II) em tolueno (Figura 9). Quando se utilizou o padro de Cu (II) em meio aquoso observou-se que o papel de filtro no secava no tempo esperado, para receber a adio da prxima alquota da soluo de padro e/ou revelador. Isto permitiu que a soluo presente no papel de filtro alcanasse ou mesmo superasse a borda interna do forno.

Figura 9. Pr-concentrao de 600 L da soluo padro de Cu (II) 5 mg L-1em tolueno no papel de filtro pela tcnica ringoven.

Dimetro da amostra superior ao dimetro do prprio forno pode levar a contaminao da amostra pelas partes metlicas do forno alm de proporcionar uma perda de controle do mecanismo de evaporao do solvente e interao do analito com o substrato. Isto continuou a ser observado mesmo quando a alquota adicionada de solvente e amostra foi reduzida para apenas 10L e temperatura do forno mantida a 100 C. provvel que a dificuldade em evaporar o solvente esteja em parte associada pela grande afinidade da gua pela celulose do papel.Assim, optou-se por substituir o solvente do padro por um solvente apolar que pudesse ser volatilizado com maior facilidade. O tolueno foi escolhido, pois verificou-se que ele capaz de dissolver o padro de cobre nas concentraes utilizadas neste estudo. Para a pr-concentrao do Fe(III)utilizando tiocianato, foi estudadaa concentrao de cido ntrico (0,5 e 1 %) e de etanol (50 e 100 %) no preparo da soluo padro de Fe e a sequncia de adio destes, ou seja, se primeiramente era adicionado o revelador ou a soluo padro de Fe no papel de filtro. Para esse estudo fixou-se a temperatura do forno a 80 C, o volume total da soluo padro em 600 L e do revelador em 100 L, utilizando tiocianato 0,3 mol L-1 em etanol, o volume da alquota do padro e do revelador em 26 L, a seringa preenchida com etanol e o intervalo de tempo entre a adio das alquotas do solvente em 40s.A Figura 9 mostra o anel obtido na melhor condio, utilizando uma soluo de Fe com 0,5% de HNO3 em etanol e a melhor sequncia de adio foi primeiro revelador seguido da adio do padro de Fe. Observou-se que a utilizao de 1 % de cido ntrico para o preparo da soluo padro de Fe, resulta na degradao do papel de filtro.

Figura 9. Pr-concentrao de 600 L da soluo padro de Fe (III) 5 mg L-1 pela tcnica ringoven.

Utilizando o papel de filtro como substrato para a pr-concentrao dos analitos em meio aquoso, observou-se que ao adicionar a amostra no papel de filtro este comeava a apresentar ondulaes dificultando a formao de um anel bem definido na sua geometria, em alguns casos havia a formao de uma elipse, o uma figura totalmente distorcida.Diversos estudos foram realizados, na tentativa de estabelecer um procedimento que pudesse evitar este fenmeno. Foi utilizada temperatura do forno de 160 0C, intervalos de tempo entre as adies das alquotas de 120 segundo, a introduo no sistema de pr-concentrao de uma ventoinha para insuflar ar quente diretamente no substrato, mas nenhumas destas alteraes evitaram a ondulao do papel.O fator que reduziu consideravelmente este problema foi a modificao da tampa do fornoe a reduo do volume da alquota adicionada. Foi produzida uma nova tampa com uma profundidade maior (altura entre o substrato e a borda da tampa). provvel que esta maior profundidade da tampa e a reduo do volume da alquota tenham proporcionado um aumento da temperatura do substrato, localizado no ambiente interno da mesma e, portanto, permitindo uma evaporao mais eficiente da gua, empregada neste caso com solvente, e fazendo desta forma reduzir as ondulaes do papel de filtro.

5. CONCLUSOCom a automatizao da tcnica ringoveno risco de contaminao da amostra diminui e volumes pequenos da amostra e de reagentes so utilizados, colaborando assim com a qumica verde. Alm disso, como no h manipulao das amostras pelo analista h uma provvel reduo de erros humanos (erro sistemtico), o que melhora a exatido do mtodo.A simplicidade da tcnica e o baixo custo permitem a sua montagem e seu uso em laboratrios e tambm em anlise de campo, pois as amostras podem ser pr-concentrada e posteriormente transportada para o laboratrio. Isto possvel,deste de que, os anis sejam obtidos com reagentes que apresentam estabilidade. Desta forma, o anel no substrato pode ser arquivado como uma espcie de documento da anlise realizada, sendo esta outra vantagem d tcnica. Foi possvel observar com os experimentos realizados que com a reduo do volume da alquota de amostra e revelador introduzidos no substrato (placa de slica ou papel de filtro) permite uma secagem mais eficiente do mesmo, contribuindo assim para o aumento do fator de pr-concentrao do analito de interesse.Em vista dos resultados obtidos e descritos neste relatrio mostram que, apesar da simplicidade da tcnica, algumas dificuldades surgiram no decorrer do trabalho. Com objetivo de sanar estes problemas foi necessrio construdo um novo desenho para o forno (aumento da altura da tampa), cujos testes preliminares mostram-se bastante promissores para a pr-concentrao dos analitos em solues aquosas e usando como substrato o papel de filtro.

6. PERSPECTIVAS FUTURASNovos estudos esto sendo desenvolvidos para ampliar ouso da tcnica ringovenempregando diferentes tcnicas de deteco, tais como programa computacional para o tratamento de imagens, infravermelho prximo de imagem, espectrometria de absoro atmica com forno de grafite (GF AAS) e emisso ptica em plasma induzido por laser (LIBS).

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8. ANEXO