Síntese e caracterização de complexos derivados de arenorutenio e benzenotriacetato.Isis Mani Wahl GodoyPIBIC/CNPQHerbert Winnischofer

Refecências[1] Noro, S.; Kitagawa, S.; Akutagawa, T.; Nakamura, T.; Coordination polymers constructed from transition metal ions and organic N-containing heterocyclic ligands: Crystal structures and microporous properties. Hokkaido University, Kyoto University. Progress in Polymer Science 34 (2009) 240–279[2]Nakamoto, K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, Part B: Applications in Coordination, Organometallic, and Bioinorganic Chemistry. 2009, Sixth Edition, 64, 64.

Introdução e objetivoOs polímeros de coordenação são redes compostas por centros metálicos ligados a unidades orgânicas que se repetem continuamente no espaço. Estes polímeros possuem uma enorme gama de propriedades químicas e físicas, como a presença de poros, o que torna esses materiais interessantes em catálise[1]. No presente trabalho, estudamos a utilização do polímero formado a partir de ácido benzeno-1,3,5 triacético e [{(η6-C6H6)ClRu}2Cl2] como catalisador da reação de oxidação de um álcool secundário.

Método

[{(η 6-C6H6)ClRu}2Cl2] em etanol/água 1:1

72h agitação e refluxo

Centrifugação e lavagem c/ etanol

24 horas na geladeira.

Ru-benzenotriacetato

OH O

Ru-benzenotriacetato

1-feniletanol acetofenonaH2O2

Ác. benzeno-1,3,5 triacético com KOH(exc),

em etanol/água 1:1

Resultados e discussão

Figura 1. Espectros FTIR obtidos por reflectância difusa do [{(η6-areno)ClRu}2Cl2], ligante livre benzeno – 1,3,5 triacetato e Ru- benzenotriacetato. As curvas foram deslocadas para visualização.

As bandas em 1624 cm-1 e 1535 cm-1, correspondem aos estiramentos carbono-oxigênio, respectivamente. Estes nos fornecem uma importante informação sobre o modo de coordenação do rutênio, dado pelo valor de Δ (ν assimétrico- ν simétrico) de Δ = 85 cm-1, podemos concluir que este valor é coerente com a coordenação em ponte[2].

# mOxidante(mg) pH T (ºC) Conversãob (%)

1 — 7 70 0,1

2 10 7 25 0,470

3 10 7 70 2,2

4 10 3 70 1,0

5 10 9 70 2,0

6 10 11 70 2,1

Catálisea

aCondições: H2O (10 mL), 1-feniletanol (1mmol), 24hbDeterminado por Cromatografia gasosa (GC)

Figura 2. estrutura idealizada do Ru-benzenotriacetato

ConclusõesOs resultados espectroscópicos são coerentes com a estrutura idealizada dos compostos sintetizados. No que diz respeito à atividade catalítica, os resultados obtidos revelam o potencial catalítico do Ru-benzenotriacetato. É esperado que a recuperação do complexo e sua reutilização sejam possíveis de tal forma a compensar as baixas converções.