Reações de Adição Nucleofílica à Carbonila(C=O)

Aluno: Hércules Santiago

QUÍMICA ORGÂNICA AVANÇADA

Mecanismo Geral:

Reatividade: Aldeídos X Cetonas

R H

O

R R'

O

O Carbono da Carbonila é mais positivo

O Carbono da Carbonila é menos positivo

Esquema de Apresentação

• Adição Nucleofílica de H2O (hidrólise);

• Adição Nucleofílica de HCN;

• Adição Nucleofílica de Reagentes Grignard;

• Adição Nucleofílica de Hidretos;

• Adição Nucleofílica de Nitrogênio;

• Adição Nucleofílica de Álcool.

Adição Nucleofílica de H2O: Hidrólise

O

+ H2OOH

OH

Acetona Acetona hidratada

Adição Nucleofílica de H2O: Hidrólise

• Catálise Básica:

O

OH

O

OH

O HH

OH

OH

OH+

Adição Nucleofílica de H2O: Hidrólise

• Catálise Ácida:

O

O

H

H H

OH

H2O O

OH

H

H

H2O

OH

OH

+ H3O

Adição Nucleofílica de HCN Formação de Cianoidrina

O

H HCN

OH

H

CN

Benzaldeido Mandelonitrila(88%)

- Arthur Lapworth(1872-1941;b. Galashiels, Scotland; D.Sc. City and Guilds Institute, Lodon; professor, University of Manchester(1909-1941)

Adição Nucleofílica de HCN

• Mecanismo:

O

HC N

O

H

CNHCN

OH

H

CN

Benzaldeido Mandelonitrila(88%)

Adição Nucleofílica de Reagentes Grignard – Formação de Álcoois

O:R MgX

R

OH3O

R

OH

álcool

HO Mg X+

MgX

Complicações na Adição Nucleofílica de Reagentes Grignard

• H alfa a carbonila: Formação de enolato:

• H alfa no RM:Redução da carbonila

RM(base)

+ C

H

C

O

C C

O

C C

O

M + RH

C

H

C M C O+ C C + H C O M

Adição Nucleofílica de Hidretos Redução

R

O

R'H

NaBH4

R'H

O

RH3O

R'H

OH

R

Adição Nucleofílica de NitrogênioFormação de Iminas

R

O

R' NH2R NH2R

O

NHR

OH2

H3O

NHR

OHN

HH- H2O

H2O

N

R

H3O+

imina

aminaprimaria

Adição Nucleofílica de NitrogênioFormação de Enaminas

O

H

N

H

RR

N

R

H

O

R

H

N

R

H

OH

R

H A

H

N

R

R

+ H2O

:A

N

R

RH A +

enamina

amina secundaria

Adição Nucleofílica de ÁlcoolFormação de Acetal

O H Cl O

H

ROH O

OH

R

H

H2OOR

OH

Hemiacetal

OR

OH2

HCl

-OH2OR

ROHO

OR

R

H

H2O

OR

OR

acetal