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163 9 Referências bibliográficas 1. IISI. Steel: The foundation of a sustainable future. Bélgica, 2005. 51p. 2. MARCUS, P. Merger mania and steel demand euphoria. Iron & Steel Technology Magazine. AIST, USA, November 2006, 22-23. 3. NOLDIN Jr., J. H.; D’ABREU, J. C.; ARAUJO, D. R. Tecnologias emergentes: Novas técnicas de redução são testadas pela siderurgia em nível mundial. Revista Metalurgia & Materiais. ABM, vol 59, N° 535, Julho 2003, 396-399. 4. NOLDIN Jr., J. H.; D’ABREU, J. C. Contribuição ao estudo da cinética de redução de briquetes auto-redutores. Rio de Janeiro, 2002. Dissertação de mestrado – Pontifícia Universidade Católica do Rio de Janeiro. 5. FORTINI, O. M. Exploratory research on renewable energy steelmaking. Progress report. USA, September 2000, 25p.(AISI-DOE, 6298,1,1020006). projeto concluído. 6. DARKEN, L. S.; GURRY, R. W. Journal of American Chemical Society, 1945, vol. 67, p. 1398. citado por (5). 7. ROSS, H. U.; ADAMS, D. Mc.; MARSHALL, T. Physical chemistry. In:__Direct Reduced Iron – Technology and Economics of Production Use, Chapter 3. AIME, USA, 1980. pp. 09-48. 8. FUNDIÇÃO TUPY S.A. Ferros Maleáveis. Catálogo. 1984 9. ESDAILE, J. D.; MOTLAGH, M. Calculation of equilibrium diagrams for direct reduction of iron ore. Ironmaking and Steelmaking, No 6, vol. 18, 1991. pp. 423-430. 10. WAKELIN, D. H.; RICKETTS, J. A. The nature of ironmaking. In:__The making, shaping and treating of steel. Chapter 1, 11th Edition. AISE, USA, 1999. pp. 01-35. 11. TURKDOGAN, E. T.; FRUEHAN, R. J. Fundamental of iron and steelmaking. In:__The making, shaping and treating of steel. Chapter 1, 11th Edition. AISE, USA, 1999. pp. 37-160.

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163

9 Referências bibliográficas

1. IISI. Steel: The foundation of a sustainable future. Bélgica, 2005. 51p.

2. MARCUS, P. Merger mania and steel demand euphoria. Iron & Steel

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Apêndice I

Telas do modelo

Para efeito de ilustração, as planilhas denominadas “Main Screen”

contendo os dados de entrada do programa e “Calculations” contendo as políticas

de cálculo do balanço de massa global do modelo, são mostradas adiante.

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Tela “Main Screen” parte 1.

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Tela “Main Screen” parte 2.

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Tela “Main Screen” parte 3.

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Tela “Main Screen” parte 4.

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Tela “Main Screen” parte 5.

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Tela “Main Screen” parte 6.

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Tela das Equações do modelo, parte 1.

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Tela das Equações do modelo, parte 2.

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Tela das Equações do modelo, parte 3.

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Tela das Equações do modelo, parte 4.

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Tela das Equações do modelo, parte 5.

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Tela das Equações do modelo, parte 6.

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Apêndice II

Análise termodinâmica do comportamento do enxofre no sistema ferro-escória-carbono

Uma análise termodinâmica do comportamento do enxofre – S – no

sistema ferro/escória/carbono em fornos de redução mostra que para uma dada

escória a capacidade de sulfeto (CS) pode ser determinada a partir de medidas dos

teores de enxofre na escória, após deixar em equilíbrio com a fase gasosa

contendo pressões parciais de oxigênio e de enxofre gasoso pré-fixados.

gg OSOS ,2,2 21)()(2

1 +=+ −−−−

E define-se para a reação acima a capacidade de sulfetos CS como sendo:

2

2)(%S

OS p

pSC ×=

Esta determinação indireta permite avaliar para uma dada escória, a uma

dada temperatura, a capacidade que a escória tem de reter o enxofre.

Existem na literatura várias equações empíricas de CS. Venkatradi & Bell

sugerem que:

649,1911.6)(%33,0)(%66,1

)(%24,1)(%79,135,1log322

−−×+××+×

×=TOAlSiO

MgOCaOCS

Cálculo de LS = (%S) / [%S]

Considerando-se a reação ][21

,2 SS g → , no equilíbrio tem-se 2S

S

ph

K = .

Para a reação acima, na condição de equilíbrio ∆G=0 e

)ln(0 KTRG ××−=∆ , com o auxílio de tabelas termodinâmicas chega-se a:

42,3267.17ln2

−=Tp

h

S

S .

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Como S

OS C

pSp 2

2)(% ×= , tem-se:

42,3267.17lnln)ln(ln 21

2−=+−−

TCpSh SOS

Sendo SS fSh ×= ][%

De acordo com a equação geral de Wagner, que considera o efeito dos

outros elementos presentes no banho sobre o coeficiente de atividade henryana do

enxofre no metal – fS – tem-se:

...loglogloglogloglog +++++= CS

PS

MnS

SiS

SSS ffffff

Onde ∑ ×+= ][%][%log jeief ji

iii

Para metal líquido típico do forno Tecnored tem-se:

][%06,0][%067,0][%15,0][%37,0][%0645,0ln MnPSiCSfS ×−×+×+×+×−=

Como o potencial de oxigênio do sistema C-O nas condições típicas do

processo Tecnored é:

pTTpO ln48,397,36660.632

××+×−−=

Tem-se então finalmente que:

)(33,0)(%66,1)(%24,1)(%79,111,3lnln88,0162.1792,8

][%)(%ln

322 OAlSiOMgOCaOfp

TSS

S ×+××+×

×++×−−=

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Onde:

CS é a capacidade de dessulfuração

(%i) é o percentual da espécie “i” na escória

T é a temperatura do metal [Kelvin]

[%S] é o percentual de enxofre no metal

K é a constante de equilíbrio termodinâmico da reação

hS é o coeficiente de atividade Henriana

fS é o coeficiente de atividade do enxofre num sistema multicomponente

diluído.

SSf é o coeficiente de atividade do enxofre em uma liga binária Fe-S

""iSf é o coeficiente representando o efeito dos elementos “i” sobre o

coeficiente de atividade geral do enxofre.

“ei” é o parâmetro de interação do soluto, que mede o efeito do elemento de

liga “j” sobre o coeficiente de atividade fS do soluto em questão (enxofre).

p é a pressão absoluta no topo do forno [atm]

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