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Organic Chemistry 4th Edition
Paula Yurkanis BruiceAula 4
Reação de Alcenos
Irene LeeCase Western Reserve University
Cleveland, OH©2004, Prentice Hall
Adição Eletrofílica à Alcenos
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Adição de Haletos de Hidrogênio
Qual é o produto?
3
carbocátion mais estável
Formação do carbocátion é a etapa limitante
Estabilidades Relativas de Carbocátions
4
Grupos alquílicos dispersam a carga positiva
Deslocalização de Elétrons
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Em uma reação regiosseletiva, há a formação de um isômero constitucional como produto majoritário ou único produto da reação
Regra de MarkovnikovO eletrófilo adiciona ao carbono sp2 o qual tem ummaior número de hidrogênios
O cátion t-butílico é formado mais rapidamente e é maisestável
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Adição de Água à Alcenos
Hidratação do Propeno
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Adição de Álcool Catalisada por Ácido
Adição de Halogênios à Alcenos
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9
Estereoquímica da Adição de Bromo (Adição Anti)
Br
Br
+ Br2
!
!
Br
+ Br
a
b
a b
Br
Br
Br
Br
Br
Br
CH3 CH3CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
Br
Br
Br
Br
CH3
adição anti
CH3
Br
Br
(a,a)
(a,a)
(e,e)
(e,e)
Adição de Halogênios na Presença de Água
Formação de Haloidrina
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Considere os ETs …
Síntese do Bromobutano
HBr na presença de peróxido: Adição Anti-Markovnikov
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Geração de Radicais
Adição de Radicais à Alcenos
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Relative Stabilities of Alkyl Radicals
Hidrogenação de Alcenos
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Hidrogenação Catalítica de Alcenos
Estabilidade Relativa de Alcenos
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Estabilidade Relativa de Alcenos
Tensão Estérica em Alcenos
Polimerização Radicalar
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Polimerização Catiônica
monômero reage com o eletrófilo, um ácido de Lewis
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Os monômeros mais suscetíveis à polimerização catiônicapossuem substituintes doadores de elétrons