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19 A 22 DE SETEMBRO 2010FOZ DO IGUAÇU/PR

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ESTUDO DA TRANSFERÊNCIA DE OXIGÊNIO EM REATORAIRLIFT CONTENDO BAGAÇO DE CANA DE AÇÚCAR

M. N. ESPERANÇA I, C. S. FARINAS3, M. O. CERRI4, A. C. BADIN05, F. M. CUNHA6 e T.C. ZANGIROLAMe

IUniversidade Federal de São Carlos, Departamento de Engenharia Químicae-mail: [email protected]

2Universidade Federal de São Carlos, Departamento de Engenharia Químicae-mail: [email protected]

3Embrapa Instrumentação Agropecuáriae-mail: [email protected]

"Universidade Federal de São João DeI Reie-mail: [email protected]

5Universidade Federal de São Carlos, Departamento de Engenharia Químicae-mail: [email protected]

6Universidade Federal de São Carlos, Departamento de Engenharia Químicae-mail: [email protected]

RESUMO - Reatores pneumáticos são uma alternativa promissora para a produção deenzimas provenientes de cultivos de fungos filamentosos in situ nas usinas.Investigou-se nesse trabalho a transferência de oxigênio em reator airlift na presençade suspensões de bagaço de cana de açúcar com diferentes concentrações. Utilizou-seum reator tipo airlift com 2 L de volume útil, equipado com fluxômetro de massa eanalisador de oxigênio dissolvido, à temperatura de 32°C, para duas faixas degranulometria e partículas de bagaço de cana in natura e explodido. Através de umdelineamento composto central rotacional investigou-se 9 condições experimentais,permitindo avaliar a variação das respostas kLa, determinado pelo método dinâmico, eEG, avaliada pela técnica de expansão de volume. Verificou-se que com o aumento davazão de ar e a diminuição da porcentagem de sólidos é possível manter níveis detransferência de oxigênio semelhantes aos obtidos com água.

PALAVRAS-CHA VE: bagaço de cana de açúcar, reator airlift, transferência de massa.

1.INTRODUÇÃOproduzir o complexo enzimático contendoessas enzimas, o fungo filamentosoAspergillus niger tem sido apontado comouma alternativa promissora ao uso do fungoTrichoderma reesei, o mais estudado (Kimet aI., 1997). Biorreatores do tipo tanqueagitado e aerado são amplamenteempregados há anos no cultivo de fungos

A elevada complexidade estrutural dacelulose toma necessária a utilização de umacomplexa mistura de enzimas celulolíticaspara a degradação desse carboidrato. Dentreos vários microorganismos capazes de

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filamentosos por fermentação submersa(FS). Mais recentemente, biorreatores não-convencionais do tipo pneumáticos vêmadquirindo importância relevante no campoda Biotecnologia. Nos reatores pneumáticosdo tipo coluna de bolha, airlift ou split-cylinder, a agitação do líquido é promovidapelo borbulhamento de ar ou outro gás apartir da base do reator, dispensando oagitador mecânico. O tipo de agitaçãopromovida nos reatores pneumáticos permitealcançar alta transferência de oxigênio, commenores tensões de cisalhamento, tomandoos reatores pneumáticos altamenteadequados para cultivos de fungosfilamentosos (Kim et aI., 1997; Trager et aI., 1989). Outros fatores como a ausência deselo mecânico, menor custo e menorconsumo de energia frente aos reatoresconvencionais reforçam o potencial deaplicação do reator airlift e de outrosreatores pneumáticos em diversosbioprocessos (Cerri, 2005).

A utilização dos reatores pneumáticosem sistemas trifásicos em cultivos visando àprodução de enzimas celulolíticas é relatadana literatura recente para diferentes fungosfilamentosos e substratos sólidos emsuspensão: cultivo de Trichoderma reeseiem biorreator airlift contendo celulosemicrostalina em suspensão (Ahamed &Vennette, 2010); cultivo de Aspergillusniger KKS em biorreatores coluna de bolhase airlift contendo palha de arroz emsuspensão (Kim et aI., 1997); cultivo deAspergillus awamori também em biorreatorairlfit contendo farelo de trigo (Siedenberget aI., 1997). Estes trabalhos, no entanto,focaram mais no desempenho das diferentesconfigurações de reatores pneumáticos emcomparação com o do reator convencionaltipo tanque agitado e aerado, explorandopouco os aspectos hidrodinâmicos daoperação do reator pneumático na presençado sólido em suspensão. De fato, parâmetros

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como a retenção gasosa (cG) e o coeficientevolumétrico de transferência de oxigênio(kra) são importantes no desempenho eoperação destes reatores, os quais sãoinfluenciados tanto pela vazão de arempregada como pela carga de sólidos emsuspensão, densidade e tamanho daspartículas. Desta forma, o objetivo dopresente trabalho foi estudar a transferênciade oxigênio em reator airlift de circulaçãointerna, na presença de suspensões debagaço de cana de açúcar explodido e innatura, com diferentes concentrações egranulometrias.

2. MATERIAIS E MÉTODOS

2.1 Fase Sólida

Utilizou-se bagaço de cana de açúcarin natura e explodido como fase sólida,ambos fornecidos pela Usina Nardini (VistaAlegre do Alto, SP). Cada tipo de bagaçofoi separado em duas faixasgranulométricas, empregando-se peneiras dasérie Tyler. Para o bagaço in natura, osexperimentos foram realizados com umafração de material com diâmetro médio entre0,425 e 0,710 mm e com outra fração, degranulometria menor, com diâmetro médioentre 0,212 e 0,425 mm. Já para o bagaçoexplodido, as frações utilizadas nosexperimentos foram: 1,000 > d, > 0,425 mm(granulometria maior) e 0,425 > d, > 0,106mm (granulometria menor).

2.2 Meio Líquido

Água destilada suplementada com oanti-espumante polipropileno-glicol diluído(emulsão de 30% em água) foi utilizadacomo fase líquida nos ensaios. Os ensaiosforam conduzidos a 32°C.

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XVIII Congresso Brasileiro deEngenharia Qulmica

2.3 Descrição dos Experimentos

Os ensaios foram realizados em umbiorreator airlift de circulação interna detubos concêntricos com 2L de volume útil,sendo este equipado com sistema de controlede temperatura, eletrodo para medida daconcentração de oxigênio dissolvido esistema de aquisição da concentração deoxigênio dissolvido em tempo real. A Figura1 apresenta uma imagem fotográfica doreator empregado.

Figura 1 - Reator airlift de 2L empregadono estudo.

Para estudar a influência dos fatores"Carga de sólidos em suspensão" e "vazãode ar" no comportamento hidrodinâmico doreator e identificar as melhores condições deoperação, foi empregado um delineamentocomposto central rotacional (DCCR),conforme detalhado em Rodrigues e Iemma(2005). Os valores reais dos fatores "cargade sólidos em suspensão" e "vazão de ar",correspondentes aos níveis estudados, estãoindicados na Tabela 1. Para cadacombinação de granulometria e tipo debagaço, foram realizados 11 ensaios, sendo4 ensaios correspondentes ao planejamentofatorial (Ensaios 1 a 4, Tabela 2), umatriplica no ponto central (Ensaios 9 a 11,Tabela 2) e 4 ensaios correspondentes ao

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pontos axiais (Ensaios 5 a 8, Tabela 2). Umtotal de 44 ensaios foi realizadocontemplando as seguintes combinações: i)bagaço explodido, baixa granulometria; ii)bagaço explodido, alta granulometria; iii)bagaço in natura, baixa granulometria e iv)bagaço in natura, alta granulometria. Comorespostas, foram escolhidas as variáveiscoeficiente volumétrico de transferência deoxigênio e retenção gasosa.

Tabela 1 - Valores reais e codificados paraos fatores carga de sólidos e vazão do ar

empregados no DCCR.

Nível / Cargade sólidos Vazão deFator (% ar (Llmin)

mSÓLlDofV SUSPENSÃO)

-1,41 0,013 15,0

-1,00 0,30 17,9

0,00 1,0 25,0

1,00 1,7 32,1

1,41 2,0 35,0

2_4 Determinação do CoeficienteVolumétrico de Transferência deOxigênio (kja)

Estimou-se o ha através do métododinâmico proposto por Chisti (1989),levando-se em consideração o atraso daresposta do eletrodo (Aiba et al., 1973). Estemétodo consiste em utilizar-se de umeletrodo para determinação da concentraçãode oxigênio dissolvido (OD). Inicia-se oprocedimento com a calibração do eletrodona saturação. Posteriormente, borbulha-senitrogênio no meio com o propósito deretirar todo o O2 presente. Então, inicia-se aaeração do sistema à vazão constante epreviamente determinada de ar.Simultaneamente, a aquisição dos dados de

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concentração de OD em função do tempo érealizada, até que seja atingida novamente asaturação do meio.

Utilizando-se uma ferramentacomputacional (Jesus et al., 2007), os dadosobtidos foram ajustados à Eq. 1 utilizando-se o algoritmo de Marquardt, obtendo-seassim o kLa.

C = C -ke(l-IO) +C (1- -ke(I-lo») +eO·e ss- e

Onde: Cso é a concentração de O2 lidapelo eletrodo no início da aeração; Ccs é aconcentração de O2 lida pelo eletrodo nasaturação; k, é a constante de atraso doeletrodo.

Estima-se k, como sendo o inverso dotempo necessário para que o eletrodo atinjauma concentração de 63,2% quando expostoao ar atmosférico.

2.4 Determinação da RetençãoGasosa Global (Ec)

Determinou-se a retenção gasosaglobal (Ea) através da técnica de expansão devolume, que consiste em medidas visuais daaltura do líquido não aerado (hr.) e da alturada dispersão gás-líquido-sólido (ho) com osistema aerado. Calcula-se Ea através daEquação 2 (Chisti, 1989):

(2)

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3. RESULTADOS E DISCUSSÕES

A Tabela 2 mostra a matriz doplanejamento experimental realizado paratodas as combinações de tipo de bagaço egranulometria estudados. Nas últimas duascolunas são apresentados os resultados dekLa e Ea obtidos com o bagaço in natura namaior granulometria, a título de ilustração.

Tabela 2 - Matriz do planejamentoexperimental adotado. Valores de

coeficiente volumétrico de transferência demassa e retenção gasosa global referentesaos experimentos realizados com o bagaçode cana in natura, na maior granulometria.x, e X2 referem-se aos valores codificadosdas variáveis carga de sólidos e vazão de ar,

respectivamente.

Ensaio XI X2 kLa Eo1 -1 -1 0,04996 0,1247

2 +1 -1 0,03535 0,1106

3 -1 +1 0,09003 0,2138

4 +1 +1 0,06360 0,1699

5 ° -1,41 0,04211 0,1065

6 ° + 1,41 0,07993 0,1975

7 -1,41 ° 0,06922 0,1857

8 +1,41 ° 0,04155 0,0831

9 ° ° 0,06932 0,1627

10 ° ° 0,07216 0,1627

11 ° ° 0,06937 0,1627

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A partir dos resultados obtidos nosdiferentes experimentos realizados, foramgerados os modelos empíricos por ajuste depolinômios aos dados experimentais erealizada a análise estatística para identificaros termos significativos, a validade domodelo e finalmente construir as superfíciesde resposta correspondentes (Rodrigues eIemma, 2005). Esse procedimento foiaplicado aos 4 DCCRs realizados, gerando 4superficies de resposta. A partir da análisedessas superficies de resposta foi possívelidentificar a região de ótimo para cadacombinação de tipo de bagaço egranulometria estudadas. Todas asregressões e análises estatísticas foramrealizadas no programa Statistica 7.0.

Assim, a metodologia resumida acimafoi aplicada aos dados apresentados naTabela 2, para o bagaço in natura, com amaior granulometria. O modelo contendoapenas os termos significativos e quedescreve a variação do kLa em função dosfatores carga de sólidos e vazão de ar éapresentado na Eq. 3, com os respectivosdesvios padrão associados a cada coeficienteentre parênteses.

kLa = 0,070 (±0,002) - 0,010xI(±0,001) - 0,007X12 (±0,001) + 0,015x2(±0,001) - 0,004x/ (±0,001) (3)

O valor do coeficiente de correlação(R2) para a regressão representada na Eq. (3)é 0,976. Para melhor avaliação da validadedo modelo, realizou-se o Teste F. A Tabela3 apresenta os resultados do Teste F para omodelo proposto.

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Tabela 3 - Teste F para modelo de kLa napresença de bagaço in natura e 0,710 > d, >

0,425 mm

GL SQ QM FCALC

I Regressão 4 3,04E-03 7,60E-04 62,70I Resíduo 6 7,28E-05 1,21E-05

O valor tabelado de F para umintervalo de confiança de 95% é FO,05;4;6 =4,53. Esse resultado comprova que o modeloproposto descreve os dados experimentais,visto que FcALC » FTAB (Rodrigues eIemma, 2005).

Diante da confirmação da validade domodelo, pode-se então construir a superficiede resposta (Figura 2) que representagraficamente a Eq. (3). A análise visual dasuperficie permite identificar facilmente aregião de ótimo: os maiores valores de kLasão obtidos para cargas de sólidos abaixo de1 % (XI < O) e vazões de ar acima de32,lLlmin (X2 > 1). Se operado nestascondições, o reator airlift contendo asuspensão de bagaço in natura de maiorgranulometria, de acordo com o modelo,alcançará valores de ha da ordem de 0,08 s'I , ou seja, da mesma ordem de grandeza dokLa da água nas mesmas condições deoperação.

Campesi (2007) obteve resultados damesma ordem de grandeza em um reatortipo tanque agitado e aerado de 4 L devolume útil, a uma vazão específica de ar de1 vvm, rotação de 1000 rpm, utilizando-sede água como fase líquida. Já Thomasi(2010) alcançou valores de kLa próximosoperando reatores do tipo airlift de tubosconcêntricos e airlift "split-cylinder" de 5L. As condições de operação foramrespectivamente: 5 e 7 vvm. O fluidoutilizado foi água destilada a 28°C.

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• 0,080,06

00,0400,02

Figura 2 - Superfície de resposta para kLa napresença de bagaço in natura e 0,710 > d, >

0,425 mm

Os resultados da regressão para kLanos estudos com bagaço in natura de menorgranulometria estão apresentados na Eq. 4 ena Tabela 4.

kLa = 0,061 (±0,002)(±0,003) + 0,016x2 (±0,003)

0,006xI(4)

O valor de R2 para a correlaçãorepresentada na Eq. 4 foi 0,849. A análise davariância (Tabela 4) permite estimar umvalor de F 7 vezes superior ao tabelado(Fo,lo;2;8= 3,31), validando o modelo.

Tabela 4 - Teste F para modelo de kLana presença de bagaço in natura e 0,425 > d,> 0,212 mm

GL SQ QM FCALC

Regressão 2 2,41 E-03 1,21 E-03 22,55

Resíduo 8 4,28E-04 5,35E-05

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A Figura 3 representa graficamente aequação 4, obtida para o bagaço in natura demenor granulometria .

.0,1.>:'" .0,09

'>:'b <> .0,0800.0700,0600,05

0,04.0,03.0,02

Figura 3 - Superfície de resposta parakLa na presença de bagaço in natura e 0,425

> d, > 0,212 mm

Observa-se que a transferência demassa alcançada para o bagaço de cana innatura de menor granulometria foiligeiramente superior à observada com o demaior granulometria. Contudo, Siedenberget aI. (1997) observaram que o crescimentode micélios do fungo Aspergilus awamoriera favorecido no interior de partículas defarelo de trigo de maior tamanho. Destaforma, estudos na presença domicrorganismo são necessários para aseleção da melhor granulometria para aoperação do reator em condições reais.

Em relação ao bagaço explodido,devido à baixa densidade deste material, amodelagem empírica e a análise estatísticacorrespondente revelaram que a carga desólidos praticamente não influenciou o kLa,que se mostrou dependente apenas da vazãode ar, como ocorre em líquidos sem sólidosem suspensão (dados não mostrados). Dequalquer forma, estudos conduzidos porGonçalves (2009) mostraram que o fungoAspergillus sp., o qual será cultivado

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futuramente no reator pneumático, crescesignificativamente melhor em cultivos emmeio semi-sólido contendo bagaço innatura.

A fim de complementar os estudosreferentes ao bagaço de cana in natura demaior granulometria, analisou-se EG, sendoos resultados apresentados na Eq. 5 e naTabela 5.

EG(±0,005)(±0,005)

0,160 (±0,006)0,011x12 (0,006) +

0,025xI0,035x2

(5)

Obteve-se um R2 de 0,911 para acorrelação apresentada na Eq. 5. A análiseda variância (Tabela 5) permite estimar umvalor de F aproximadamente 8 vezessuperior ao tabelado (Fo,lo;3;7 = 3,074),validando o modelo.

Tabela 5 - Teste F para modelo de EG napresença de bagaço in natura e 0,710 > d, >

0,425 mm

GL SQ QM FCALC JlRegressão 3 1,54E-02 5,15E-03 23,75 •I Resíduo 7 1,52E-03 2,17E-04

A Figura 4 representa graficamente aEq. 5, obtida para o bagaço in natura demaior granulometria.

ISSN 2178-3659

.>c•••• 0,24.0,21.0,1800,1500,1200,09.0,06.0,03

Figura 4 - Superfície de resposta para EG napresença de bagaço in natura e 0,710 > d, >

0,425 mm

A análise visual da superfície deresposta confirma o que foi observadoanteriormente para o kLa: a região de ótimoé determinada por valores de carga desólidos abaixo de I % (XI < O) e vazões de aracima de 32,1L1min (X2 > 1).

4. CONCLUSÃO

o estudo e desenvolvimento detecnologias inovadoras para o cultivo defungos filamentosos é uma possível soluçãopara o problema do alto custo de produçãodas enzimas que degradam a celulose, e quecompromete a viabilidade econômica daprodução de etanol a partir de biomassarenovável. Os resultados aqui apresentadosmostraram que é possível operar o reatorairlift na presença de bagaço de cana deaçúcar, mantendo-se altos níveis detransferência de oxigênio. O bagaço de canain natura com granulometria e 0,710 > d, >0,425 mm apresenta um bom potencial paraservir de substrato para o crescimento dofungo Aspergillus niger em futuros estudosde cultivo desse organismo no reator airlift.De acordo com a análise realizada, a faixa

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de operação ótima para o biorreator airlift de2L é com vazão de ar igualou superior a32,1 Llmin e carga de sólidos de até 1%.

5. NOMENCLATURA

CeO = concentração de O2 lida pelo eletrodono início da aeração (%)

CeS = concentração de O2 lida pelo eletrodona saturação (%)

dp = diâmetro da partícula (mm)

Fa.,Vl,v2= valor de F para um intervalo deconfiança a com v 1 graus de liberdade parao modelo e v2 graus de liberdade para o erro(-)

Ice = constante de atraso do eletrodo (S-I)

kLa coeficiente volumétrico detransferência de oxigênio (S-I)

QAR= vazão volumétrica de ar (Llmin)

R2 = coeficiente de correlação do modelo (-)

x, = variável codificada carga de sólidos (-)

X2= variável codificada vazão de ar (-)

êG = retenção gasosa global (-)

6. AGRADECIMENTOS

À Embrapa (Projeto 03.08.04.003) e áFAPESP (Projeto BIOEN 2008/56246-0)pelo apoio financeiro.

7. REFERÊNCIAS

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