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Biodiesel Biodiesel Donato Aranda, PhD. [email protected] www.greentec-ufrj.com Rio de Janeiro Setembro, 2009

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Page 1: Carla_Pereira

BiodieselBiodieselDonato Aranda, PhD.

[email protected]

Rio de JaneiroSetembro, 2009

Page 2: Carla_Pereira

INTRODUINTRODUÇÇÃOÃO

Composto de ésteres metílicos ou etílicos de ácidos graxos, é um combustível alternativo obtido a partir de fontes biológicas renováveis, como óleos vegetais e gorduras animais. Propriedades físico-químicas semelhantes ao diesel de petróleo.

Por que não óleo de algas ou outras fontes?

Page 3: Carla_Pereira

DIESEL X DIESEL X ÁÁCIDOS GRAXOSCIDOS GRAXOS

HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--CC

O

OH

ÁÁcidos Graxos cidos Graxos –– áácidos orgânicoscidos orgânicos

HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--CHCH33

Diesel Diesel -- HidrocarbonetosHidrocarbonetos

Page 4: Carla_Pereira

Ambientais:Ambientais:

É um combustível alternativo obtido a partir de fontes biológicas renováveis, como óleos vegetais e gorduras animais;

Biodegradável;

Teor de enxofre igual a zero, enquanto que no diesel de petróleo fica em torno de diesel 50 a 500 ppm.

VANTAGENSVANTAGENS

Page 5: Carla_Pereira

Econômicas:Econômicas:Aumento de lubricidade, levando a maior

durabilidade das peças (injeção/motor);

Diminuição na importação de diesel.

Sociais:Sociais:

Geração de empregos;

Fixação do homem no campo (diminuição da migração).

VANTAGENSVANTAGENS

Page 6: Carla_Pereira

Transesterificação

A etapa de separação do glicerol é demorada e dispendiosa;

Os óleos e gorduras utilizados devem possuir baixo teor de ácidos graxos livres (inferior a 1%).

TRANSESTERIFICATRANSESTERIFICAÇÇÃO X ÃO X ESTERIFICAESTERIFICAÇÇÃOÃO

Page 7: Carla_Pereira

TRANSESTERIFICATRANSESTERIFICAÇÇÃO X ÃO X ESTERIFICAESTERIFICAÇÇÃOÃO

+ +R-COOH R'OH R-COO-R' H2O

(ácido graxo) (álcool) (biodiesel) (água)

ESTERIFICAESTERIFICAÇÇÃO ÃO

TRANSESTERIFICATRANSESTERIFICAÇÇÃOÃO

+ +

R1-COO-CH2R2-COO-CH

R3-COO-CH2

3R'OH

R1-COO-R'

R2-COO-R'

R3-COO-R'

OH-CH2

OH-CH

OH-CH2

(triglicerídeo) (álcool) (biodiesel) (glicerol)

Page 8: Carla_Pereira

CATALISADORESCATALISADORES

Homogêneos - HCl, H2SO4

Ácidos Heterogêneos - Zeólita β, Nb2O5

Homogêneos - KOH, NaOHBásicos

Heterogêneos - Hidrotalcita

Biocatalisadores - Enzimas

Page 9: Carla_Pereira

CATALISADORESCATALISADORES

HeterogêneosNão formam sabão;São reutilizáveis;Fáceis de separar;Evita etapa de neutralização.

EnzimasCaro;Grandes quantidades;Longos tempos de reação.

HomogêneosMais baratos;Pequenas quantidades.

Page 10: Carla_Pereira

Heterogeneous CatalysisHeterogeneous Catalysis

Cleaner process

Zero soap production

Higher Selectivity

Catalyst is reusable

Cleaner Biodiesel

Cleaner Glycerol (99% against 75-80%)

Page 11: Carla_Pereira

EspecificaEspecificaçção do Biodiesel B100ão do Biodiesel B100

Resolução Nº7 - ANP CARACTERÍSTICAS UNIDADE

MÉTODO (utilizado no GreenTec) Mín. Máx.

Aspecto - - LII LII Massa específica a 20º C kg/m3 ASTM D4052 850 900

Viscosidade Cinemática a 40ºC mm2/s ASTM D445 3 6

Teor de Água, máx. mg/kg EN 12937 500

Contaminação Total, máx. mg/kg EN 12662 24

Ponto de fulgor, mín. ºC ASTM D93 100

Teor de éster, mín % massa EN 14103 96,5

Resíduo de carbono, máx. % massa ASTM D4530 0,050

Cinzas sulfatadas, máx. % massa ASTM D874 0,02

Enxofre total, máx. mg/kg EN 20884 50

Sódio + Potássio, máx. mg/kg EN 14108 EN 14109 5

Cálcio + Magnésio, máx. mg/kg NBR 15556 5

Fósforo, máx. mg/kg ASTM D4951 10

Page 12: Carla_Pereira

Resolução Nº7 - ANP CARACTERÍSTICAS UNIDADE

MÉTODO (utilizado no GreenTec) Mín. Máx.

Corrosividade ao cobre, 3h a 50 ºC, máx. - ASTM D130 1

Número de Cetano - ASTM D613 Anotar

Ponto de entupimento de filtro a frio, máx. ºC ASTM D6371 19

Índice de acidez, máx. mg KOH/g ASTM D664 0,5

Glicerol livre, máx. % massa ASTM D6584 0,02

Glicerol total, máx. % massa ASTM D6584 0,25

Monoacilglicerol % massa ASTM D6584 Anotar

Diacilglicerol % massa ASTM D6584 Anotar

Triacilglicerol % massa ASTM D6584 Anotar

Metanol ou Etanol, máx. % massa EN 14110 0,2

Índice de Iodo g/100g EN 14111 Anotar Anotar

Estabilidade à oxidação a 110ºC, mín. h EN 14112 6

Greentec/UFRJ está em fase de certificação de TODAS as análises

EspecificaEspecificaçção do Biodiesel B100ão do Biodiesel B100

Page 13: Carla_Pereira

Índice de iodo Índice de acidez

EspecificaEspecificaçção do Biodiesel B100ão do Biodiesel B100

Teor de álcool

Page 14: Carla_Pereira

11stst Biodiesel Plant Biodiesel Plant –– Heterogeneous Heterogeneous Catalyst/Residual Feedstock (Palm Fatty Acids)Catalyst/Residual Feedstock (Palm Fatty Acids)

Patent: D. A. G. Aranda et al; PI0301103-8, 2003. D. A. G. Aranda et al, WO2004096962, 2004.

Page 15: Carla_Pereira

HydroesterificationHydroesterification

Fatty AcidsEsterification

(AGROPALMA)

Industrial Hydrolysis

(Known Process)

Why donWhy don´́t integrate both processes ???t integrate both processes ???

+

Page 16: Carla_Pereira

Triglyceride Fatty Acid

FA

FA + FA

FA

Water Glycerol

Hydroesterification

+ 3G

H2O

G3

FA A FA A

H2O

+

Fatty Acid Alcohol Biodiesel Water

(No acidity restriction in feedstock)

Complete transformation of fatty materialComplete transformation of fatty material

Page 17: Carla_Pereira

Reactive DistilationReactive Distilation

+++

H2OFA A FA A +

Fatty acid Alcohol Biodiesel water

Page 18: Carla_Pereira

Hydroesterification plant Hydroesterification plant –– P. GrossaP. Grossa--PRPR

Empresa: USDA, 10 mil ton/ano

Page 19: Carla_Pereira

Hydroesterification plant Hydroesterification plant –– P. GrossaP. Grossa

Page 20: Carla_Pereira

Hydroesterification plant Hydroesterification plant –– UNAUNA--BABA

Biobrax

60.000 ton/ano

Page 21: Carla_Pereira

Qualidade B100Qualidade B100

31 usinas enviam ou já enviaram amostras de B100 p/ análise no GreenTec

Hoje, existem cerca de 64 usinas autorizadas

Brasil

Existem desafios ainda com alguns tipos de matérias-primas como a gordura de peixe, de frango, de porco, de algas e de óleo de fritura.

A transesterificação ainda não consegue especificar biodiesel dessas matérias primas. Algumas matérias-primas são mais difíceis de atingir a especificação, mas não impossível.É o caso do biodiesel de sebo puro do Bertin. 100% especificado!

Obs: A hidroesterificação sim, é capaz de produzir biodiesel especificado de qualquer tipo de gordura animal e vegetal.

Page 22: Carla_Pereira

Os marcadores azuis representam usinas autorizadas a funcionar, que relataram produção à ANP em 2008.

Os marcadores verdes representam usinas autorizadas a funcionar, mas que não relataram produção em 2008.

Os marcadores vermelhos representam usinas que tiveram a autorização de funcionamento cancelada pela agência.

Plantas de ProduPlantas de Produçção de Biodieselão de BiodieselHoje, existem 64 usinas autorizadas

Page 23: Carla_Pereira

Usinas de B100 clientes do GreenTecUsinas de B100 clientes do GreenTecEmpresa Local Cap. Anual Estimada (m³/ano)

ADM do Brasil Ltda. Rondonópolis / MT 245.520,0

AGROPALMA - Cia. Refinadora da Amazônia

Belém / PA 10.800,0

AGROSOJA - Comércio e Exportação de Cereais Ltda.

Sorriso / MT 28.800,0

AMAZONBIO - Indústria e Comércio de Biodiesel da Amazônia Ltda.

Ji Paraná/RO 16.200,0

BINATURAL Indústria e Comércio de Óleos Vegetais Ltda.

Formosa / GO 30.240,0

BIOCAPITAL Consultoria Empresarial e Participações S.A

Charqueada / SP 274.117,6

BIONORTE Indústria e Comércio de Biodiesel Ltda

São Miguel do Araguaia/GO 29.411,8

BIOTINS - Companhia Produtora de Biodiesel do Tocantins S.A

Paraíso do Tocantis /TO 9.720,0

BRASIL ECODIESEL Ind. e Com. de Biocombustíveis e Óleos Vegetais S.A

Crateús/CE, Floriano/Pi, Iraquara/Ba, Porto

nacional/To, Rosário do Sul/RS e São Luis/Ma

723.600,0

BSBIOS Indústria e Comércio de Biodiesel Sul Brasil S/A.

Passo Fundo / RS 159.840,0

CARAMURU Alimentos S.A São Simão / GO 187.500,0

Page 24: Carla_Pereira

Empresa Local Cap. Anual Estimada (m³/ano)

CLV Indústria e Comércio de Biodiesel Ltda.

Colider / MT 36.000,0

COMANCHE Biocombustíveis da Bahia LTDA

Simões Filho/BA 120.600,0

COMANDOLLI - Transportadora Comandolli Ltda.

Rondonópolis / MT 3.600,0

COOAMI - Cooperativa Mercantil e Industrial dos Produtores de Sorriso Ltda.

Sorriso / MT 3.600,0

COOPERBIO - Cooperativa Mercantil e Industrial dos Produtores Luverdenses

Lucas do Rio Verde / MT e Cuiabá / MT

123.840,0

DVH Chemical Comércio de Óleo Vegetal Tailândia / PA 12.600,0

FERTIBOM Indústrias Ltda. Catanduva / SP 50.400,0

GRANOL Indústria, Comércio e Exportação S.A

Anápolis/GO, Cachoeira do Sul/RS e Campinas/SP

220.680

OLEOPLAN S.A. – Óleos Vegetais Planalto Veranópolis / RS 237.600,0

SOYMINAS Biodiesel Derivados de Vegetais Ltda.

Cássia / MG 14.400,0

SPBio – Indústria e Comércio de Biodiesel Ltda.

Sumaré/SP 10.080,0

Page 25: Carla_Pereira

O GreenTecO GreenTec

Page 26: Carla_Pereira

O GreenTecO GreenTec

Page 27: Carla_Pereira

Grupo GreenTecGrupo GreenTecPós-Doc:

Luciana CamachoNeyda TapanesYordanka Reyes

Doutorado:Anderson KuruncziCarla CristinaCristiane MesquitaJussara GonçalvesMarcelo Castoldi Chaline DetoniAna Paula DiasLuciana RiosGisel ChenardAngel Amarales

Mestrado:KevinLeonard Carvalho Michele Gomes Priscila Henriques

Graduação:AlexandreAndreiaChristianoClarissaHugoIsabelleLarissaMarcelaMarianaNatháliaRaissaRenataSidnei

Técnicos:Alex MirandaAna PaulaCarla CristinaCristianeSidnei

Estágio Técnico:Bruna Constantino

Suporte informática:NelderTiago

Page 28: Carla_Pereira

Obrigada pela atenção!

Escola de Química /Centro de Tecnologia / UFRJhttp://www.greentec-ufrj.com

Bloco-I Sala I-164 (LADEQ)Laboratórios 201 e 215

Tel.: 2562-7315