Secretária de Estado da Educação Diretoria de Ensino de Marília

E.E. Profª. Maria Cecília F. de Freitas

Nome: nº 3º

Pilha galvânica ou pilha voltáica ou

simplesmente pilha, é um dispositivo que permite

obter corrente elétrica por meio de uma reação de

oxirredução. Um pilha é constituída de duas semi-

pilhas, onde ocorrem, separadamente, as semi-

reações de oxidação e, de redução. Os elétrons

libertados na semi-reação de oxidação são

transferidos para a semi-reação de redução, através

de um fio condutor.

Pilha de Daniel

Existe um dispositivo, denominado Pilha de

Daniel, no qual essas duas semi-reações ocorrem,

separadamente, e, os elétrons se transferem de uma

semi-reação para outra, através de um fio condutor.

Em uma célula eletroquímica, uma reação tem lugar

em duas regiões separadas.(Fig. 1)

A pilha de Daniel consta de duas semi-pilhas:

a) lâmina de Zn mergulhada numa solução de Zn2+; b) lâmina de Cu mergulhada numa solução de Cu2+.

Essas duas semi-pilhas estão separadas por

uma parede porosa ou, por uma ponte salina (tubo

em U contendo solução iônica).

Ligando-se a lâmina de Zn à lâmina de Cu,

por um fio condutor, há passagem de um fluxo de

elétrons, da lâmina de Zn para a lâmina de Cu,

através desse fio. Os elétrons, que saem da lâmina

de Zn, são provenientes da semi-reação de oxidação

(Zn0 Zn2+ + 2 e-). Os elétrons, que chegam à

lâmina de Cu, são absorvidos pela semi-reação de

redução (Cu2+ + 2 e- Cu0). À medida que ocorre

a semi-reação (Zn0 Zn2+ + 2 e-):

a) a lâmina de zinco vai se dissolvendo (corroendo) e, diminuindo de massa; b) aumenta a concentração de Zn2+ na respectiva semi-pílha, produzindo um desequilíbrio de cargas.

Para restabelecer o equilíbrio de cargas, uma

parte desses cátions Zn2+ migra para a outra semi-

pilha, à medida que ocorre a semi-reação (Cu2+ + 2

e- Cu0):

a) há deposição de Cu (metálico) sobre a lâmina de Cu e, com isso, a lâmina vai aumentado de massa; b) há diminuição da concentração do Cu2+ na

respectiva semi-pílha, produzindo um desequilíbrio

de cargas. O equilíbrio de cargas é restabelecido

pela migração de ânions SO4-2- para a outra semi-

pilha.

Os íons migram de uma semi-pilha para

outra, através da parede porosa ou, da ponte salina.

A ponte salina é um tubo em forma de U, preenchido

por uma solução salina (KCl(aq)) imersa em material

gelatinoso, contendo nas extremidades lã de vidro

ou algodão. A ponte salina tem como função impedir

o acumulo de cargas positivas (Zn2+) no eletrodo de

zinco, e de cargas negativas (SO42-) no eletrodo de

cobre.

O fato de os elétrons se transferirem da

lâmina de zinco para a lâmina de cobre através do

fio condutor, mostra que há uma diferença de

potencial (ddp) entre suas lâminas. Intercalando-se

um voltímetro do circuito, pode-se medir essa ddp,

que será a voltagem da pilha. Quanto maior for a

[Zn2+] na semi pilha Zn/Zn2+, menor será a voltagem

da pilha, pois, o aumento da [Zn2+] é desfavorável à

reação global que ocorre na pilha. (Zn + Cu2+ Zn2+

+ Cu). Quanto maior for a [Cu2+] na semi-pílha

Cu/Cu2+, maior será a voltagem da pilha, pois, o

aumento da [Cu2+] é favorável à reação global que

ocorre na pilha.

Partindo-se de semi-pilhas cujas [Zn2+] e

[Cu2+] são molares (1 moL/l), a voltagem inicial da

pilha de Daniel é de 1,10 volts, a 25ºC.

Durante o funcionamento da pilha de Daniel,

a [Zn2+] aumenta, devido a semi-reação de oxidação

e, a [Cu2+] diminui, devido à semi-reação de redução,

portanto, durante o funcionamento da pilha de

Daniel, diminui a sua voltagem. Depois de algum

tempo a voltagem da pilha fica igual a zero e, a pilha

fica então descarregada (o potencial da lâmina de

zinco fica igual ao da lâmina de cobre).

As lâmina de Zn e Cu são chamados eletrodos

da pilha;

Ânodo é o eletrodo onde ocorre a semi-reação

de oxidação. É o polo negativo da pilha. É o eletrodo

de onde saem os elétrons;

Cátodo é o eletrodo onde ocorre a semi-reação

de redução. É o polo positivo da pilha. É o eletrodo

onde entram os elétrons.

Semi-pilha padrão ou, normal, é aquela, na qual,

as concentrações iônicas são molares (1 mol/L) e a

temperatura é de 25ºC.

O hidrogênio tem características de metal,

mas uma semi-pilha de hidrogênio não pode ser

construída com uma lâmina de hidrogênio, pois, ele

é gás. Borbulhando-se o gás H2 sobre uma lâmina

de platina (Pt), as moléculas de H2 ficam adsorvidas

na superfície da Pt e, essa lâmina funciona como se

fosse uma lâmina de hidrogênio. Semi-pilha padrão

de hidrogênio é uma lâmina de Pt mergulhada numa

solução molar de H+, a 25ºC, sobre a qual se

borbulha continuamente uma corrente de gás H2, a

25ºc e 1 atm. Eletrodo padrão de hidrogênio é o

eletrodo de uma semi-pilha padrão de hidrogênio.

Por convenção o potencial de um eletrodo padrão de

hidrogênio foi fixado em zero 0 = 0.

A voltagem de uma pilha padrão, pode ser

calculada pela diferença entre os potenciais padrão

de oxidação (ou, de redução) de duas semi-pilhas.

Assim a voltagem de uma pilha padrão de Daniel

será:

0 = 0 oxid (maior) - 0 oxid (menor) = 0,763 –

(-0,337) = 1,10 V; ou

0 = 0 red. (maior) - 0 oxid (menor) = 0,337 –

(- 0,763) = 1,10 V

Qualquer oxiredução consta de uma semi-

reação de oxidação e, de uma semi-reação de

redução. Uma oxiredução é espontânea ou, não,

quando:

0 oxid + 0 red > 0 oxiredução espontânea.

0 oxid + 0 red < 0 oxiredução não

espontânea.

A União Internacional de Química Pura e

Aplicada (IUPAC) sugere a seguinte representação

para uma pilha:

Zn(s) / Zn(aq)

2+ // Cu(aq)2+ / Cu(s)

Lado esquerdo: ânodo, eletrodo onde ocorre a

oxidação (Zn(s) / Zn(aq)2+).

Lado direito: cátodo, eletrodo onde ocorre a redução

(Cu(aq)2+ / Cu(s)).

//: símbolo que indica a ponte salina.

EXERCÍCIOS

01. A partir das semi-reações abaixo dar a equação global e calcular a diferença de potencial das pilhas.

a) Zn2+(aq) + 2e- Zn0

(s) E0red = - 0,76 V

Cu2+(aq) + 2e- Cu0

(s) E0red = + 0,34 V

b) Mg2+(aq) + 2e- Mg0

(s) E0red = - 2,38 V

Al3+(s) + 3 e- Al0(s) E

0red = - 1,67 V

c) 2Al0(s) + 3Cu2+(aq) 2Al3+

(aq) + 3 Cu0(s) ΔE0 = +

2,01V Dados: Cu E0

oxi = - 0,34 V Al E0red = ?

d) Cu0 / Cu2+ // Au3+ / Au0

Dados: Cu E0oxi = - 0,34 V Au E0

red = + 1,50 V ΔE0 = ? 02. (IME-RJ) Em uma pilha Ni0 / Ni2+ // Ag+ / Ag0 os metais estão mergulhados em soluções aquosas 1,0 M de seus respectivos sulfatos, a 25ºC. Determine: a) a equação global da pilha; b) o sentido do fluxo de elétrons; c) o valor da força eletromotriz (fem) da pilha.

03. (Mackenzie-SP) Nas semi-reações:

O E da pilha, o cátodo e o ânodo são, respectivamente: a) +1,04 V, prata, níquel. b) +1,04 V, níquel, prata. c) -0,56 V, prata, níquel. d) -1,04 V, níquel, prata. e) +0,56 V, prata, níquel.

04. (PUC-RS) É possível sentir uma “dor fina” ao encostar, uma obturação metálica (amálgama de mercúrio e prata), um talher de alumínio ou mesmo uma embalagem que contenha revestimento de alumínio. A dor sentida é o resultado de uma corrente elétrica produzida pela pilha formada pelo alumínio e a obturação. Considere as informações a seguir:

A afirmação correta é a da alternativa: a) O cátodo é o alumínio e o ânodo é o mercúrio. b) O alumínio se reduz e o mercúrio se oxida. c) O alumínio funciona como agente oxidante e o mercúrio como agente redutor. d) O potencial da pilha é -0,81 V. e) O potencial da pilha é +2,51 V.

05. (PUC-SP) A vida de uma pilha na qual as duas semi-reações são: Zn0/ Zn2+ e Cu2+ / Cu0 , pode ser aumentada usando-se: a) um eletrodo maior de zinco. b) um eletrodo maior de cobre. c) uma solução de sulfato de cobre II mais diluída. d) uma solução de sulfato de zinco mais concentrada. e) uma ponte salina entre as soluções. 06. O funcionamento de uma pilha de combustível é baseado nas semi-reações a seguir, cada uma delas representada com o respectivo potencial padrão de redução E0 As pilhas do futuro Candidata à fonte de energia limpa destinada aos veículos do futuro.

2H2O(l) + 2e- → H2 (g) + 2OH-

(aq) E0 = - 0,828 V

½ O2(g) + H2O(l) + 2e- → 2OH-(aq) E

0 = 0,401V Levando-se em conta estas informações, afirma-se: I) A reação global da pilha de combustível é: H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l)

II) O hidrogênio sofre oxidação no processo. III) A diferença de potencial desta pilha de combustível, em condição padrão, é igual a 1,229V. Estão corretas as afirmações: a) I, apenas. d) II e III, apenas b) II, apenas. e) I, II e III. c) I e II, apenas. 07. Para recuperar prata de soluções aquosas contendo íons Ag+, costuma-se adicionar zinco metálico às soluções, pois a transformação é espontânea. Pode-se concluir então que: 2Ag+ + Zn° → 2Ag° + Zn2+ a) o potencial de redução do Ag+/Ag° é maior do que o do Zn2+/Zn°. b) ocorre transferência de elétrons do Ag+ para Zn°. c) O Zn° atua como oxidante e o Ag+ como redutor. d) o Zn° é menos redutor do que Ag°. e) ocorre a eletrólise do Ag+ e do Zn°.

08. Dados os potenciais - padrão de redução: Al3+ + 3e- → Al E0 = - 1,66 V Fe2+ + 2e- → Fe E0 = - 0,44 V A ddp da pilha Al; Al3+; Fe2+; Fe, em condições - padrão é: a) 2,10 V d) 1,08 V b) 1,32 V e) 0,88 V c) 1,22 V 09. O esquema adiante representa uma célula voltaica com eletrodos de alumínio e cobalto.

Observe a seguir as semi-reações e seus potenciais padrão de redução: Al3+ + 3e- → Al (E0 = - 1,66V) Co2+ + 2e- → Co (E0 = - 0,28V) No caso de a célula estar em funcionamento, pode-se afirmar que: I - A força eletromotriz (F.E.M) da cédula será 1,38 volts. II - O agente redutor da célula será o Al. III - O agente oxidante da cédula será o Co. IV - O fluxo de elétrons na cédula se dará do eletrodo de alumínio para o cobalto. V - A solução de Co(NO3)2 se concentrará. Assinale a opção que indica apenas as afirmativas corretas: a) I e III. d) I, II e IV. b) II e III. e) II, IV e V. c) IV e V. 10. Considere as semi-reações e os respectivos potenciais padrão de eletrodo constantes da tabela e a pilha a seguir: Potenciais padrão do eletrodo

Semi-reações E0 (V)

Pb2+ + 2 e- Pb0 - 0,13

Ag+ + e- Ag0 + 0,80

Assinale a alternativa correta: a) na ponte salina os elétrons migram do eletrodo de prata para o eletrodo de chumbo b) o eletrodo e prata é o ânodo c) a diferença de potencial da célula é 0,54V d) a equação global da pilha é: Pb + 2 Ag+ → Pb2+ + 2Ag e) o pólo negativo da pilha é o eletrodo de prata 11. Uma pilha "recarregável" alcalina de uso comercial é formada pelos elementos químicos níquel e cádmio. Participam também o hidróxido de níquel (III) e o hidróxido de potássio. Os potenciais padrão de redução das semi-reações envolvidas são os seguintes: Cd2+ + 2e- → Cd0 E0 = - 0,4 volt Ni3+ + 1e- → Ni2+ E0 = 1,0 volt Considerando os dados acima, é CORRETO afirmar que: (01) A diferença de potencial da pilha Ni-Cd vale 0,6 volt. (02) Na pilha Ni-Cd o metal cádmio é o agente redutor dos íons Ni2+. (04) O fluxo de elétrons, no circuito externo, vai do eletrodo de cádmio para o eletrodo de hidróxido de níquel (III). (08) Durante a descarga da pilha os íons Ni3+ sofrem oxidação. (16) A reação global da pilha é: Cd0 + 2Ni2+ → Cd2+ + 2Ni3+. (32) A pilha cessará seu funcionamento quando o potencial de redução do Cd0 for igual ao potencial de redução do Ni3+. 12. Uma bateria de carro é, basicamente, constituída de placas de chumbo metálico e placas de chumbo recobertas com óxido de chumbo (IV), em uma solução de H2SO4. Esta equação representa o funcionamento de uma bateria:

descarga

PbO2(s) + Pb(s) + 2 H+(aq) 2 PbSO4 (s) + 2 H2O(l)

recarga Considerando-se essas informações, é INCORRETO afirmar que:

a) os elétrons migram, na descarga, do eletrodo de Pb para o eletrodo de PbO2. b) o óxido PbO2 sofre redução no processo de descarga. c) o pH da solução de uma bateria que está descarregando aumenta. d) os elétrons migram, na descarga, do eletrodo de PbO2 para o eletrodo de Pb. 13. Pesquisas têm mostrado que os resíduos de dessalinizadores contêm alto teor de cloreto (Cl-) que podem, por processo industrial eletroquímico, usando uma fonte de corrente elétrica, gerar cloro (Cl2) para desinfecção de água de abastecimento. A reação direta no sistema acontece conforme se segue:

2Cl-(aq) + 2H2O(l) Cl2(g) + H2(g) + 2OH-(aq)

Analise as afirmativas quanto ao processo eletroquímico e marque a opção correta. a) O processo industrial é de natureza galvânica. b) O cloro é obtido no cátodo. c) Os elétrons fluem do cátodo para o ânodo. d) O cloro é obtido da reação de oxidação. e) A reação secundária de formação do hidrogênio acontece no ânodo. 14. Pilhas são dispositivos nos quais energia química é convertida em energia elétrica, através de reações de oxi-redução. Sendo dada à série eletroquímica em ordem crescente de reatividade como se segue: ouro, prata, cobre, hidrogênio, níquel, ferro, zinco e manganês, analise as afirmativas a seguir: I - espécies químicas situadas antes do hidrogênio têm caráter anódico em relação as que os seguem. II - a maior diferença de potencial (ddp) na série é entre os elementos zinco e manganês; III - a energia química da pilha Zn-Ni é maior do que da pilha Zn-Fe. Dentre as afirmativas acima marque a opção correta: a) apenas I é verdadeira. b) apenas II é verdadeira. c) I e II são verdadeiras. d) II e III são verdadeiras. e) apenas III. 15. Frequentemente, os avanços tecnológicos são originados de descobertas científicas básicas. Por exemplo, a descoberta da bateria de lítio viabilizou o uso dos marca-passos cardíacos, possibilitando, assim, o prolongamento da vida humana sem, entretanto, ter sido concebida para tal. Dentre as vantagens das baterias de lítio, incluem-se sua pequena dimensão, baixo peso e elevado conteúdo energético. Considerando as semi-reações a seguir,

para fins comparativos, assinale a alternativa correta. Li+(aq) + e- → Li(s) E

0 = - 3,05 V Zn2+

(aq) + 2e- → Zn(s) E0 = - 0,76 V

a) O zinco metálico é oxidado espontaneamente na presença do íon lítio. b) O lítio metálico é um agente redutor mais forte do que o zinco metálico. c) O íon lítio e o zinco metálico, em solução eletrolítica, formam uma célula galvânica. d) O potencial padrão da redução de dois mols de íons Li+, é - 6,10 V. e) Dentre os metais alcalinos, o lítio possui a mais elevada energia de ionização. 16. (PUC-MG) Sejam os seguintes potenciais-padrão de redução:

Mn2+ + 2e- Mn E0red = - 1,03 V

Al3 + 3e- Al E0red = - 1,67 V

Fe2+ + 2e- Fe E0red = - 0,44 V

Cd2+ + 2e- Cd E0red = - 0,40 V

Ag+ + e- Ag E0red = + 0,80 V

Cu2+ + 2e- Cu E0red = + 0,34V

Consultando os dados acima, verifique quais reações abaixo são espontâneas. A seguir, assinale a opção correta.

I. Mn2+ + Cd Mn + Cd2+

II.Cu2+ + Fe Cu + Fe2+

III. 2 Ag+ + Mn Mn2+ + Ag

IV. Al3+ + 3 Ag 3 Ag+ + Al

V. 2 Ag+ + Cu 2 Ag + Cu2+

a) I, III e IV. b) II, III e V. c) II, III e IV. d) I e IV apenas. e) I e II apenas. Tabela Potenciais Padrão de Redução E0 (25ºC) Semi - Reação E0 (em V)

Li + + e- Li0 -3,050

K+ + e- K0 -2,925

Ba2+ + 2e- Ba0 -2,910

Ca2++ 2e- Ca0 -2,760

Na+ + e- Na0 -2,713

Ce3+ + 3e- Ce0 -2,480

Mg2+ + 2e- Mg0 -2,370

1/2H2(g) + e- H- -2,250

Al3+ + 3e- Al0 -1,660

V2+ + 2e- V0 -1,190

Mn2+ + 2e- Mn0 -1,180

Zn2+ + 2e- Zn0 -0,763

Cr3+ + 3e- Cr0 -0,740

Fe2+ + 2e- Fe0 -0,440

Cr3+ + e- Cr2+ -0,410

Cd2+ + 2e- Cd0 -0,402

Ni2+ + 2e- Ni0 -0,230

Sn2+ + 2e- Sn0 -0,140

Pb2+ + 2e- Pb0 -0,126

2H+ + 2e- H2 0,000

Sn4++ 2e- Sn2+ +0,150

Cu2+ + e- Cu+ +0,150

AgCl + e- Ag0 + Cl- +0,222

Hg2Cl2 + 2e- 2Hg0 + 2Cl- +0,278

Cu2+ + 2e- Cu0 +0,337

Fe(CN)63- + e- Fe(CN)6

4- +0,356

O2 + 2H2O + 4e- 4OH- +0,401

Cu+ + e- Cu0 +0,520

I2 + 2e- 2 I- +0,536

Fe3+ + e- Fe2+ +0,771

Hg22+ + 2e- 2Hg +0,792 Ag+ + e- Ag0 +0,799

Br2(l)+ 2e- 2Br - +1,087

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O +1,229

Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O +1,330

Cl2 + 2e- 2Cl- +1,359

Au3+ + 3e- Au0 +1,500