espectroscopia de massa
Post on 24-Apr-2015
20 Views
Preview:
TRANSCRIPT
Espectrometria de MassaEspectrometria de Massa
� A espectrometria de massa (EM) é uma técnica largamente utilizada pelos químicos na análise de moléculas de diversas massas molares (µµµµg-pg). É uma técnica destrutiva.
� A grande sensibilidade do método faz com que seja rotineiramente usado na análise de substâncias em baixa concentração, como no caso do doping, controle de alimentos e medicamentos, contaminação ambiental, entre muitas outras aplicações.
��Espectrômetros de massa usados para elucidaEspectrômetros de massa usados para elucidaçção estrutural se ão estrutural se classificam conforme o mclassificam conforme o méétodo de separatodo de separaçção dos ão dos ííons:ons:Deflexão em campo magnDeflexão em campo magnéético e espectrômetro de massas de tico e espectrômetro de massas de quadrupolo.quadrupolo.
-- Deflexão em campo magnDeflexão em campo magnééticotico: 1- Campo magnético simples(baixa (baixa resolução; unidades de massa sem casa decimal) ; 2- Focalização dupla (campo eletrostático e magnético; alta resolução; unidades de massa com 4 casas decimais).
- Espectrômetro de massas de quadrupolo: 1- Filtro de massas quadrupolo; 2- Captura de íons com quadrupolo (armadilha de íons; análises de CG/MS).
-Tempo de vôo (FAB, dessorção com laser, dessorção com plasma)
- Ressonância de íon ciclotron com transformada de fourier (FT-ICR ou FT-MS).
Tipo de analisadorTipo de analisadorNa técnica de impacto de elétrons (EI) – comumente a mais usada, as moléculas gaseificadas são bombardeadas com um feixe de elétrons (70 eV) de alta energia e aceleradas. Após a ionização, as espécies carregadas passam por um campo magnético, onde são defletidos de acordo com a razão massa/carga (m/z) para um tubo analisador e detectados.
Tipo de analisadorTipo de analisador
Filtro de massas quadrupolo
Tipo de analisador (Tipo de analisador (análises de CG/MS)
IonizaIonizaçção quão quíímica (CI) a amostra vaporizada mica (CI) a amostra vaporizada ééintroduzida no espectrômetro com um excesso de introduzida no espectrômetro com um excesso de ggáás (metano, s (metano, isobutanoisobutano ou amônia)ou amônia)
ííons primons primáários rios
ííons secundons secundáários reagem com a amostra M rios reagem com a amostra M
Espectrometria de massa com ionizaEspectrometria de massa com ionizaçção ão
por spray de elpor spray de eléétrons (ESI) trons (ESI) –– ligada ligada àà
sasaíída de um HPLC (CLAE)da de um HPLC (CLAE)
Espectrometria de massa a laser Espectrometria de massa a laser
assistida por matriz (MALDI)assistida por matriz (MALDI)
Espectro de Massa obtido por EI: Espectro de Massa obtido por EI:
ííon molecular e pico baseon molecular e pico base
100 %100 %
100 %100 %
Espectro de massa de alta resoluEspectro de massa de alta resoluççãoão
NO
O
O
C 15 H31
N O 2
MM = 494,2781
Importância de diferentes tImportância de diferentes téécnicas de ionizacnicas de ionizaççãoão
Importância de diferentes tImportância de diferentes téécnicas de ionizacnicas de ionizaççãoão
DessorDessorççãoão de campode campo
Importância de diferentes tImportância de diferentes téécnicas de cnicas de
ionizaionizaçção e fragmentaão e fragmentaççãoão
DessorDessorççãoãode campode campo
Espectro de massa (CG/MS)Espectro de massa (CG/MS)
OCH3
I
I
C15H31
MM = 570
Principais isPrincipais isóótopos esttopos estááveis de veis de
elementos mais comunselementos mais comuns
FFóórmula molecular e massa molar a rmula molecular e massa molar a
partir de dados dos ispartir de dados dos isóótopostopos
Intensidade relativa de Intensidade relativa de M + 1M + 1 e e M + 2M + 2
em algumas molem algumas molééculasculas
UtilizaUtilizaçção do picoão do pico M + 1M + 1 na na
determinadeterminaçção ão
da fda fóórmula molecular rmula molecular
Espectrometria de massa de alta resolução
Regras de fragmentaRegras de fragmentaççãoão
FragmentaFragmentaççõesões
Exemplos gerais de modos de fragmentação mais comuns
Rearranjos
FragmentaFragmentaçções de ões de alcanosalcanos
FragmentaFragmentaçções de ões de cicloalcanoscicloalcanos
FragmentaFragmentaçções de ões de alcenosalcenos e e alcinosalcinos
FragmentaFragmentaçções de terpenosões de terpenos
FragmentaFragmentaçções de hidrocarbonetos ões de hidrocarbonetos
aromaromááticosticos
FragmentaFragmentaçções de ões de áálcooislcoois
FragmentaFragmentaçções de fenões de fenóóisis
FragmentaFragmentaçções de ões de ééteresteres
Éteres aromáticos
FragmentaFragmentaçções de aldeões de aldeíídosdos
Fragmentos de cetonasFragmentos de cetonas
Cetonas cíclicas
FragmentaFragmentaçções de ões de éésteressteres
FragmentaFragmentaçções de ões de áácidos carboxcidos carboxíílicoslicos
FragmentaFragmentaçções de aminasões de aminas
FragmentaFragmentaçções de amidas ões de amidas
FragmentaFragmentaçções de ões de haletoshaletos
Intensidade relativa de picos dos Intensidade relativa de picos dos
isisóótopos para vtopos para váárias combinarias combinaçções de ões de
bromo e clorobromo e cloro
Alguns fragmentos comuns não Alguns fragmentos comuns não
detectadosdetectados
Massas de fragmentos comunsMassas de fragmentos comuns
Alguns modos comuns de fragmentaAlguns modos comuns de fragmentaçção ão
por classes funcionaispor classes funcionais
top related