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Termoquímica
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Introdução
• Um dos grandes problemas mundiais é constante necessidade de geração de energia.
• A Termoquímica possibilita uma solução viável (econômica e ecológica) para esta crescente demanda.– Combustão de biomassa;
– Célula de hidrogênio.
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Definição
• A Termoquímica estuda a quantidade de energia, na forma de calor, que uma reação química pode gerar ou absorver, em suas transformações.
• A Termoquímica é um ramo da termodinâmica que se ocupa com a liberação e a absorção de calor durante uma transformação (Russel, 1981)
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Tipos de Transformações
• Exotérmicas:– São as que liberam calor.
• Exemplos:
Queima de carvão
C(s) + O2(g) CO⃗ 2(g) + ENERGIA
Combustao do alcool
C2H5OH + 3O 2CO2 + 3H20 + ENERGIA
Combustao da Gasolina
C8H18 + 25/2O2 8CO2 + 9H20 + ENERGIA
Gas Butano (fogao)
C4H10 + 13/2O2 4CO2 + 5H20 + ENERGIA
• O CONCEITO DE REACAO EXOTERMICA PODE SER ESTENDIDO A QUALQUER FENOMINO FISICO QUE OCORRAM COM LIBERACAO DE ENERGIA. UM CASO MUITO CONHECIDO E DA MUDANCA DE ESTADO FISICO. A CONDENSACAO DA AGUA POR EXEMPLO, OBEDECE A SEGUINTE REACAO.
• H2O(g) H2O(l) + ENERGIA
O prefixo –exo – significa – para fora
• Endotérmicas:– São as que absorvem calor.
• Exemplo:
Decomposição da agua.
H2O(l) + ENERGIA H2(g) + 1/2O2(g)
Vaporizacao da agua
H2O(l) + ENERGIA H2O(g)
Fotossintese das plantas
6CO2 + 6H2O + ENERGIA C6H12O6 + 6O2
O prefixo –endo- significa – para dentro
• No sistema exotermico o sistema perde calor e o ambiente e aquecido.
CalorCalor
Calor
Sistema
CalorCalor
Calor
Sistema
No sistema endotermico o sistema ganha calor e o ambiente se resfria.
MEDIDAS DE ENERGIA• A quantidade de energia transmitida para o meio e
definida pela expressao
Q = m.c.▲t
Onde
Q = e o carlor cedido ou absorvido pelo meio
m = e a massa do meio contido em um dado recipiente
c= e o carlor especifico do meio
▲t = e a variacao da temperatura sofrida pelo meio
A energia pode ser medida em calorias ou joules
• Onde
• Uma caloria (1cal) e a quantidade de energia necessaria para aumentar de 1ºC a temperatura de 1g de agua.
c = 1,0 cal
g.ºC
• Entao
• 1cal = 4,18j 1kj = 1000j = 103j
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Entalpia de uma substância
• Lei da conservação da Energia:– A energia não pode ser criada e nem destruída,
apenas transformada.
• Entalpia (H):– É o conteúdo energético de uma substância.– O mais importante não é a Entalpia (H) e sim a
diferença de Entalpia (H)
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Variação de Entalpia (H)
• É o calor liberado ou absorvido, quando uma reação química é realizada a pressão constante.
H = Hprodutos – Hreagentes
• A Entalpia não pode ser medida diretamente, mas a variação sim.
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Reações Exotérmicas
• São reações que liberam energia, na forma de calor.
H = Hp – Hr
H<0
calor
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Formas de se Apresentar uma Reação Exotérmica
Cgraf + O2(g) CO2(g) + 393 kJ
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Reações Endotérmicas
• São reações que absorvem energia, na forma de calor.
H = Hp – Hr
H>0
calor
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Formas de se Apresentar uma Reação Endotérmica
2Cgraf + 2H2(g) + 52 kJ C2H4(g)
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Exercício
1.(UEFS – BA) Considere-se a reação:
H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H = - 68,3 kcal
Pode-se afirmar, em relação à formação de 1 mol de água, que há:
a) absorção de 68,3 kcal e a reação é endotérmica.b) absorção de 68,3 kcal e a reação é exotérmica.c) liberação de 68,3 kcal e a reação é exotérmica.d) liberação de 68,3 kcal e a reação é endotérmica.e) liberação de 68,3 kcal e a reação é atérmica.
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Exercício
2.(UERJ) Ao se dissolver uma determinada quantidade de Cloreto de Amônio em água a 25 oC, obteve-se uma solução cuja temperatura foi de 15 oC. A transformação descrita caracteriza um processo do tipo:
a) Atérmico.b) Adiabático.c) Isotérmicod) Exotérmico.e) Endotérmico.
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Estado padrão• Estado físico mais estável
• Forma alotrópica mais estável
• Forma cristalina mais estável
• Nas condições:• Temperatura = 25 oC• Pressão = 1 atm
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Formas alotrópicas
ElementoForma alotrópica
mais estávelForma alotrópica
menos estável
Oxigênio O2 O3
Carbono Cgrafite Cdiamante
Enxofre Srômbico Smonoclínico
Fósforo Pvermelho Pbranco
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Fatores que influem nas entalpias
• Os principais fatores que afetam a H de uma reação são:– Estado físico dos reagentes e dos produtos.
• Hgasoso > Hlíquido > Hsólido
– Estado alotrópico dos reagentes e produtos:• A forma alotrópica de menor entalpia é a mais
estável.
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Convenção Importante• Substância simples, no estado padrão, tem
entalpia iguala zero (H=0).• Exemplos (25oC, 1 atm):
– Cgrafite ⇛ H = 0
– Cdiamante ⇛ H ≠ 0
– O2(L) ⇛ H ≠ 0
– O2(G) ⇛ H = 0
– H2O(L) ⇛ H ≠ 0
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Entalpia Padrão de Formação - Ho
f • É a variação de entalpia associada à
formação de um mol de uma substância a partir das substâncias simples correspondentes, no estado padrão.
• Exemplo:– Formação da H2O(L)
H2(G) + ½ O2(G) H2O(L) Hof = -285,5 kJ
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Entalpia Padrão de Combustão
• É a variação de entalpia associada à combustão completa de um mol de uma substância, supondo-se no estado padrão todas as substâncias envolvidas na reação.
• Exemplo:– Combustão padrão do Metano (CH4).
CH4(G) + 2 O2(G) CO2(G) + 2 H2O(L) H = -890,4 kJ
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Entalpia Padrão de Neutralização
• É a variação de entalpia verificada na neutralização de 1 mol de H+ por 1 mol de OH-, supondo-se todas as substâncias em diluição total ou infinita, a 25 oC e 1 atm.
• Exemplo:
HClaq + NaOHaq NaClaq + H2O(L) H = -57,9 kJ
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Entalpia de Ligação
• É a variação de entalpia verificada na quebra de 1 mol de um determinada ligação química, supondo-se todas as substâncias no estado gasoso, a 25 oC e 1 atm.
• Exemplo:
CH4(G) C(G) + 4 H(G) H = +1.651,6 kJ
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Lei de Hess
• A variação de entalpia em uma reação química depende apenas dos estados inicial e final da reação.
1. LEI DE HESS: A entalpia de uma reação química que ocorre em várias etapas é a soma das entalpias de todas as etapas da reação. Resumindo: A soma dos ∆Hs de todas as etapas da reação química, é o ∆H da reação química total .
∆H1 ∆H2
∆H3
∆H3 = ∆H1 + ∆H2
LEI DE HESS
EXEMPLOS DE CÁLCULOS ENVOLVENDO A LEI DE HESS.
Observe o gráfico:
O valor da entalpia de combustão de 1mol de SO2(g), em kcal, a 25°C e 1atm, é:
Resolução:
1. A combustão de 1 mol de SO2(g) é: SO2(g) + ½ O2(g) SO3(g) 2. Considerar os valores do gráfico como sendo
positivos e determinar o valor do espaço (x) que tem SO2(g)+ ½ O2(g) como reagente e
SO3(g) como produto: x = 94 – 71 = 23.3. Como a entalpia dos reagentes é maior que a
dos produtos ( estamos “descendo” no gráfico) o valor do ∆H é negativo, pois a reação é exotérmica. Então: ∆H = -23 kcal.
A entalpia da reação (I) não pode ser medida diretamente em um calorímetro porque a reação de carbono com excesso de oxigênio produz uma mistura de monóxido de carbono e dióxido de carbono gasosos. As entalpias das reações (II) e (III), a 20°C e 1 atmosfera, estão indicadas nas equações termoquímicas a seguir:
(I) 2C(s) + O2(g) 2CO (g)
(II) C(s) + O2(g) CO2 (g) ∆H= -394 kJ.mol-1
(III) 2CO(g) + O2(g) 2CO2 (g) ∆H= -283 kJ.mol-1
Calcular a entalpia da reação ( I ) nas mesmas condições.
(I) 2C(s) + O2(g) 2CO (g) ∆H= X
(II) C(s) + O2(g) CO2 (g) ∆H= -394kJ.mol-1
(III) 2CO(g) + O2(g) 2CO2 (g) ∆H= -283kJ.mol-1
RESOLUÇÃO:
2C(s) + 2O2(g) 2CO2 (g) ∆H= -788kJ.
2CO2 (g) 2CO(g) + O2(g) ∆H= +283 kJ
2C(s) + O2(g) 2CO (g) ∆H= -505 kJ