TITULAÇÃO REDOX

• Está baseada numa reação de oxi-redução entre o titulado (constituinte em análise) e o titulante.

• É determinada através da variação do potencial de um eletrodo durante a titulação de um redutor por um oxidante;

Tipos de titulação redox• Oxidação com permanganato de potássio

– Para titulações fortemente ácidas, o permanganato serve também como indicador;

– O ponto final é na aparição de rosa-pálido persistente de MnO4-;

– Se o titulante estiver muito diluído pode-se utilizar a ferroína como indicador

• Oxidação com cério– Ocorre a redução do Ce4+ para Ce3+;– A mudança de coloração do Ce4+ amarelo para Ce3+ incolor

não é suficientemente distinta para o cério ser utilizado como indicador, a ferroína é indicada para esta utilização;

– O Ce4+ pode ser utilizado no lugar do permanganato na

maioria dos procedimentos;– Aplicável em análises de diversos compostos orgânicos:

álcool, aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos.

Tipos de titulação redox• Oxidação com dicromato de potássio

– Em solução ácida íon dicromato, laranja, é um poderoso oxidante que é reduzido a íon crômico;

– O rejeito de cromo (VI) é tóxico e não deve ser jogado no esgoto;

– Possui várias vantagens:– É puro o bastante para ser um padrão primário;– Suas soluções são estáveis;– É barato.

– Não é muito utilizado pois é um oxidante menos forte que o permanganato ou o cério;

– É aplicado principalmente na determinação de Fe2+, podendo também ser utilizado para determinação de cloratos, nitratos, permanganatos e peróxidos orgânicos.Cr2O7

2- + 14 H+ + 6 e- 2Cr3+ + 7 H2O E0 = 1,36 V

Tipos de titulação redox• Métodos envolvendo iodeto

– Quando um constituinte em análise redutor é titulado diretamente com iodo (para produzir I-), o método é chamado de iodimetria (titulação com iodo);

– Na iodometria (titulação do iodo) um constituinte em análise oxidante é adicionado ao I- em excesso para produzir triiodeto

(I-3), que é então titulado com solução padrão de

tiossulfato ;– Os agentes redutores podem ser determinados

diretamente com I-

3. Padrão na presença de goma de amido, até alcançar o pronto final azul intenso do complexo amido-iodo, ex. determinação de vitamina C.

– Utilização do tiossulfato de sódio: é o titulante quase universal para o triiodeto. Em solução ácida ou neutra, o triiodeto oxida o tiossulfato a tetrationato: O O

|| ||I-

3 + 2S2O32- 3I- + 0 = S – S – S – S = O

| |

O O