TERPENÓIDES

Terpenóides são compostos derivados de uma combinação de dois ou mais

unidades de isopreno. Isopreno é uma unidade de cinco carbonos, quimicamente

conhecido como 2-metil-1 ,3-butadieno. De acordo com a regra de isopreno proposto

por Leopold Ruzicka, os terpenóides surgem da junção de cabeça-de-cauda de unidades

deisopreno. Carbono 1 é chamado de 'cabeça' e carbono 4 é o "rabo". Por exemplo, a

mirceno é um terpenóide simples 10 contendo carbono formado a partir de a-headto

cauda união de duas unidades de isopreno do seguinte modo

Terpenóides são encontrados em todas as partes de plantas superiores, e ocorrem em

musgos, hepáticas, algas e líquenes. Terpenóides de origens de insetos e

microrganismos também foram encontrados.

CLASSIFICAÇÃO

Terpenóides são classificados de acordo com o número de unidades de isopreno

envolvidos na formação destes compostos.

BIOSSÍNTESE

3R-(þ)-ácido mevalónico é o precursor de todos os terpenóides. As enzimas

mevalonato quinase e phosphomevalonate catalisar a fosforilação da cinase

de ácido mevalónico para produzir ácido 3R-(þ)-5-difosfato mevalónico,

que é finalmente transformado em difosfato de isopentenilo, também conhecido como

pirofosfato de isopentenilo (IPP), através da eliminação de um grupo carboxilo e um

grupo hidroxilo mediada pela descarboxilase mevalonato 5-difosfato.

Pirofosfato de isopentenilo é isomerizado por isomerase de isopentenil

dimethylallylpyrophosphate (DMAPP). Uma unidade de IPP e de uma unidade de

DMAPP são combinados cabeça à cauda por transferase dimetilalil

para formar pirofosfato de geranilo, o qual é finalmente hidrolisado em geraniol, um

monoterpeno simples. Pirofosfato de geranilo é o precursor de todos os monoterpenos.

Em formas semelhantes, a via principal até C25 compostos (cinco unidades isopreno) é

formado através da adição sequencial de C5 porções derivadas de IPP para uma

unidade de partida derivado de DMAPP. Assim, são formados sesquiterpenos formar o

2E precursor, 6E-farnesil-pirofosfato (FPP) e diterpenos de 2E, 6E,

10E-geranilgeranil pirofosfato (GGPP). Os pais de triterpenos e

tetraterpenes são formadas por acoplamento redutivo de dois ou FPPs GGPPs,

Respectivamente. Borrachas e outros polyisoprenoids são produzidos a partir de

repetidas adições de C5 unidades ao GGPP unidade de partida.

MONOTERPENOS

Monoterpenos, terpenóides 10 contendo carbono, são compostos por duas

unidades de isopreno, e encontrados em abundância nas plantas, por exemplo, (þ)-

limoneno de

óleo de limão, e (?)-linalol a partir de óleo de rosas. Muitos são os monoterpenos

constituintes dos óleos voláteis de plantas ou de óleos essenciais. Estes compostos são

particularmente importante como agentes aromatizantes em produtos farmacêuticos,

produtos de confeitaria

e perfume. No entanto, uma série de monoterpenos mostram vários

tipos de bioactividade e são utilizados em preparações farmacêuticas. Por exemplo, a

cânfora é utilizada em linimentos contra dor reumática, o mentol é utilizado em

pomadas e linimentos como um remédio contra a coceira, a laranja-amarga casca é

usado como um tônico amargo e aromático como um remédio para falta de apetite e

timol e carvacrol são utilizados em preparações bactericidas.

TIPOS DE MONOTERPENO

Monoterpenos ocorrem em plantas em várias formas estruturais, alguns são cíclicos

enquanto que os outros são acíclico. Eles também contem diversos tipos de grupo

funcional, e dependendo dos seus grupos funcionais que podem ser classificados como

hidrocarbonetos simples, álcoois, cetonas, aldeídos, ácidos ou fenóis. Alguns exemplos

são citados abaixo.

FONTES BOTÂNICAS

Um certo número de plantas produz uma grande variedade de monoterpenos. A tabela a

seguir lista apenas algumas destas fontes, e sua principal monoterpeno

componentes.

SESQUITERPENOS

Sesquiterpenos, terpenóides 15 contendo carbono, são compostas por três

unidades de isopreno, e encontrados em abundância nas plantas, por exemplo,

artemisinina de Artemisia annua e (?)-A-bisabolol de Matricaria recutita (German

camomila). Além de IPP para GPP produz 2E, farnesilpirofosfato-6E

(FPP), o precursor de todos os sesquiterpenos. farnesilpirofosfato

pode ciclizar por enzimas ciclase, de várias maneiras diferentes, levando à

produção de uma variedade de sesquiterpenos. Alguns destes são sesquiterpenos

medicinalmente importantes compostos bioativos. Por exemplo, (?)-A-bisabolol

e os seus derivados têm potentes propriedades anti-inflamatórias e espasmolítica,

e artemisinina é uma droga anti-malária.

TIPOS ESTRUTURAIS

Sesquiterpenos podem ser de vários tipos estruturais, alguns dos quais são

com exemplos específicos apresentados na tabela a seguir.

FONTES BOTÂNICAS

As plantas produzem uma grande variedade de sesquiterpenos. A tabela a seguir lista

apenas um algumas destas fontes, e os seus componentes principais de sesquiterpeno.

DITERPENOS

Os diterpenóides constituem um grande grupo de 20 compostos contendo carbono

derivado de 2E, 6E, 10E-pirofosfato de geranilgeranilo (GGPP), ou

sua alílico geranil isômero linaloyl através da condensação de IPP com 2E, 6EFPP.

Eles são encontrados em plantas superiores, insectos e fungos, organismos marinhos.

Uma das mais simples e mais significativa dos diterpenos é fitol, um

forma reduzida de geranilgeraniol, que constitui a cadeia lateral lipofílica-

das clorofilas. Fitol também forma uma parte da vitamina E (tocoferóis) e

Moléculas Kb. A vitamina A é também um composto de 20-contendo carbono, e pode

ser considerado como um diterpeno. No entanto, a vitamina A é formado a partir de

uma clivagem de um tetraterpene. Entre os diterpenos medicinalmente importantes,

paclitaxel, isolado de Taxus brevifolia (família Taxaceae), é um dos mais

sucesso drogas anticâncer dos tempos modernos.

PRINCIPAIS TIPOS ESTRUTURAIS

Embora haja um número de diterpenos acíclicos tais como fitol, ciclização

destes diterpenos acíclicos, impulsionado por várias enzimas, conduz à

formação de diterpenos cíclicos. Um número de reacções biogenéticos outros,

Por exemplo oxidação, também trazem a variação entre estes diterpenos cíclicos.

Alguns dos tipos estruturais principais encontradas em diterpenos são mostrados

abaixo.

FONTES BOTÂNICAS

Diterpenos são encontrados na natureza, principalmente em plantas, mas também em

outros fontes naturais, por exemplo micro-organismos e insetos. A tabela a seguir

apresenta apenas algumas destas fontes, e sua principal diterpenoidal componentes.

TRITERPENOS

Os triterpenóides abrangem um grupo grande e diverso de ocorrência natural

30 átomo de carbono-contendo compostos derivados de esqualeno, ou, no caso

de 3b-hydroxytriterpenoids, a 3S-isómero de 2,3-epóxido de esqualeno. Duas

moléculas de pirofosfato de farnesilo são unidas cauda-a-cauda, para se obter o

esqualeno.

A conformação que todo-trans-2,3-epóxido de esqualeno adopta, quando o primeira

ciclização tem lugar, determina a estereoquímica das junções de anel

nas triterpenóides resultantes. O catião intermediário formado inicialmente pode

submeter-se a uma série de migrações 1,2-hidreto e metilo, vulgarmente chamado

rearranjos de backbone, para fornecer uma variedade de tipos de esqueletos.

Uma série de triterpenóides são compostos bioactivos e são utilizados

em medicina. Por exemplo, o ácido fusídico é um metabolito fúngico antimicrobiana,

Isolado a partir de Fusidium coccineum, e triterpenóides diméricas citotóxicos,

crellastatins, são isolados a partir de espécies de esponjas marinhas Crella.

PRINCIPAIS TIPOS ESTRUTURAIS

Enquanto o esqualeno, o pai de todos os triterpenóides, é um composto acíclico linear,

A maioria dos triterpeneoids existir em formas cíclicas, penta-e

triterpenos tetracíclicos sendo os principais tipos. Dentro destes triterpenóides cíclicos

distintas variações estruturais levar a várias classes estruturais de

triterpenóides. Alguns dos principais tipos de estruturas de triterpenóides são mostrados

abaixo.

FONTES BOTÂNICAS

As plantas são as principais fontes de triterpenos naturais. No entanto, são também

encontrados em outras fontes naturais, por exemplo fungo. A tabela a seguir apresenta

apenas algumas destas fontes, e os seus principais componentes triterpênicas.

TETRATERPENOS

Os tetraterpenos surgir pela cauda-a-cauda de acoplamento de dois

geranylgeranylpyrophosphate (GGPP) moléculas. Tetraterpenes são representados pelos

carotenoides e os seus análogos, por exemplo, b-caroteno, um pigmento de cor laranja

cenoura (Daucus carota, família Apiaceae), licopeno, um pigmento característico

em frutos de tomate maduro (Lycopersicon esculente, família Solanaceae), e

capsantina, o pigmento vermelho brilhante de pimentas (Capsicum annuum família,

Solanaceae).

Os carotenóides encontram-se abundantemente nas plantas, e têm sido utilizados como

corantes agentes de alimentos, bebidas, produtos de confeitaria e drogas. O grupo A de

vitamina. Os compostos são metabolitos importantes de carotenóides, por exemplo,

vitamina A1 (retinol).

QUÍMICA DE VISÃO: O PAPEL DA VITAMINA A

b-caroteno é convertido em vitamina A1 (retinol) no nosso fígado. A vitamina A1 é um

lipossolúvel vitamina encontrada em produtos de origem animal, por exemplo, ovos,

produtos lácteos, fígados e rins. É oxidado a um aldeído chamado ácido todo-trans-

retinal, e depois isomerizado para produzir 11-cis-retinal, que é sensível à luz, o

pigmento presente nos sistemas visuais de todos os seres vivos.

Bastonetes e cones são as células receptoras de luz da retina sensíveis do

olho humano. Cerca de três milhões bastonetes são responsáveis pela nossa visão em

luz fraca, enquanto que os cem milhões de células cone, responsáveis por nossa

visão na luz brilhante e para a percepção de cores brilhantes. Na haste

células, 11-cis-retinal é convertido para a rodopsina.

Quando a luz atinge as células bastonetes, isomerização da dupla C-11/C-12

vínculo ocorre, e trans-rodopsina (metarodopsina II) é formado. este

cis-trans de isomerização é acompanhada por uma alteração na molecular

geometria, o que gera um impulso nervoso para ser enviado para o cérebro, resultando

na percepção de visão. Metarodopsina II é reciclado de volta para rodopsina

por uma sequência de múltiplos passos que envolve a clivagem de ácido todo-trans-

retinal e isomerização cis-trans de volta a 11-cis-retinal.

Uma deficiência de vitamina A, conduz a defeitos de visão, por exemplo, cegueira

noturna. A vitamina A é bastante instável e sensível à oxidação e à luz. Excessiva

ingestão de vitamina, contudo, pode conduzir a efeitos adversos, por exemplo,

patológico alterações na pele, perda de cabelo, dores de cabeça e visão turva.

ESTERÓIDESVocê certamente se deparar com os itens de notícias que aparecem com bastante

frequência nos meios de comunicação, ligados à atletas de classe mundial e

personalidades do exporte abusando esteróides anabolizantes, por exemplo nandrolona,

para melhorar o desempenho e também para melhorar a aparência física. Quais são

essas substâncias? Bem, todas essas drogas e muitos outros fármacos importantes

pertencem à classe de compostos chamados de esteróides. Os esteróides são

mensageiros químicos, também conhecidos como harmónios. Eles são sintetizados em

glândulas e entregue pela corrente sanguínea para atingir tecidos para estimular ou inibir

algum processo. Os esteróides são lípidos não polares e, portanto, Seu carácter apolar

lhes permite atravessar as membranas celulares, para que eles possam deixar as células

em que são sintetizadas e entrar nas células-alvo.

ESTRUTURAEstruturalmente, um esteróide é um lípido caracterizado por um esqueleto de carbono

com quatro anéis fundidos. Todos os esteróides são derivados a partir da via

biossintética da acetil-CoA. Centenas de esteróides distintas foram identificadas em

plantas, animais e fungos, e a maioria deles têm actividade biológica interessante. Eles

têm um comum estruturas anelares básicas, anéis fundidos de três ciclo-hexano, junto da

parte fenantreno, fundido a um anel ciclopentano sistema, conhecido como

cyclopentaphenanthrene. Os quatro anéis são letras A, B, C e D, e os átomos de carbono

são início numerados em que o anel A como se mostra na gonane. Esses anéis fundidos

podem ser fundidos trans ou cis fundidos. Em esteróides, os anéis B, C e D são sempre

trans fundidos. Na maioria dos esteróides que ocorrem naturalmente, os anéis A e B são

também trans fundidos. Diferentes esteróides variam nos grupos funcionais ligados a

estes anéis. Gonane

Todos os esteróides possuem pelo menos 17 átomos de carbono. Muitos esteróides têm

grupos metilo em C-10 e C-13 posições. Estes são chamados de grupos metilo angular.

Os esteróides também podem ter uma cadeia lateral ligada a C-17 e uma série

relacionada de esteróides são nomeados após seus sistemas de anéis fundamentais, que

são mostrados

nas seguintes estruturas.

Muitos esteróides possuem um grupo hidroxilo alcoólico, ligado ao sistema de anel, e

são conhecidos como os esterroes. O esterol é colesterol mais comum, que ocorre na

maior parte dos tecidos animais. Existem diversos harmónios esteróides, e o colesterol é

o precursor de todos eles. Colesterol é também o precursor de vitamina D.