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SOBRE EL ORIGEN DEL PETRÓLEO DENTRO DE CONCRECIONES DE CARBONATO DE CALCIO
DE EDAD MIOCENICA, FORMADAS EN AGUAS DULCES *
Trabajo dedicado a la memoria del Profesor I. O. Brod
E G O N T . D E G E N S * * G E O R G E V . C H Í L I N G A R * * '
y W . D W I G H T P I E R C E * * * *
RESUMEN
Los nodulos de rocas químicamente constituidas por carbonato de calcio, de edad mio-cénica y con inclusiones petrolíferas, procedentes de sedimentos lacustres depositados en aguas dulces y conteniendo insectos petrificados, fueron investigados empleando diversos procedimientos petrográficos y geoquímicos. Esos trabajos incluyeron esludios de láminas delgadas, investigaciones de isótopos estables de la fase de carbonatos en términos de la: proporciones de O ' V O ' s y C 1 3 / C 1 2 , análisi.-químicos por vía búmeda, determinaciones es-pectroscópicas de huellas de elementos y una investigación general del tipo y cantidad de materia orgánica contenida.
El objetivo principal del estudio fue desentrañar la manera de cómo se formaron los
nodulos de carbonato de calcio y arrojar alguna luz sobre la rara y misteriosa ocurrencia de petróleo líquido y bitúmenes dentro de las concreciones.
Varios criterios indican que los nodulos se formaron en el curso de los procesos de evaporación lacustre y que el petróleo fue introducido desde las capas sedimentarias que rodeaban el lago, en una época temprana de la historia de los nodulos durante el período de evaporación. Los datos o evidencias geoquímicas refuerzan el origen biogenético del aceite y lo que es más, sugieren que las aguas intersticiales que operaron como agen tes colectores, debieron tener propiedades .^e aguas salobres a fin de poder tomar o liberar hidrocarburos.
Este trabajo fue auspiciado por la Fimdación Nacional de Ciencias y por el Instituto Químico Americano (Fondo de Investigaciones Petrolíferas). Los autores están muy agradecidos
a los Dres. J . M. Hunt y W. R. Eckelmann, de la Compañía Jersey de Investigaciones de Producción, Tulsa, Oklahoma, por haber hecho los análisis de los hidrocarburos.
Trabajo preparado en inglés para la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros y traducido al español por Jenaro González Reyna, de la Gerencia de Exploración. Petróleos Mexicano, México, D. F. Instituto Tecnológico de California, Pasadena, California, E.U.A. Universidad del Sur de California. Los Angeles, California. E.U.A. Museo del Condado de Los Angeles, I^os Angeles, California, E.U.A.
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INTRODUCCIÓN
L a mayoría de los depósitos de aeeite crudo se presentan en rocas sedimentarias que fueron depositadas bajo aguas marinas o salobres poco profundas. Etta relación, en tiempos pasados, se interpretaba como significando que para la formación de hidrocarburos eran esenciales los organismos marinos o bien un medio ambiente oceánico o posiblemente, que ambos factores eran precisos. A medida que en tiempo y espacio se fueron reuniendo más informaciones geológicas concernientes a la distribución y constitución del petróleo, se hizo evidente que aun los sedimentos depositados en cuencas aisladas con cuerpos de agua dulce, son capaces de producir hidrocarburos; tal es el caso que nos ofrece la Formación Creen River. Así, pues, considerando el medio ambiente en términos de agua dulce, opuesto a agua salada ( m a r i n a ) , ya no se consideró como factor crucial en lo tocante al control de la generación de hidrocarburos y finalmente, en la formación de aceite crudo.
La escasez de yacimientos o depósitos de petróleo económicamente importantes y asociados con sedimentos de agua dulce fue parcialmente atribuido al hecho de que como resultado del intem-perismo continental y de los procesos de denudación, los sedimentos de agua dulce tienen menos probabilidades de estabilidad en comparación con su contraparte o sean los sedimentos marinos equivalentes en tiempo. Consecuentemente, la proporción del volumen total de depósitos recientes de agua dulce comparado con el volumen de sedimentos marinos decrece progresivamente con el tiempo hasta alcanzar un punto determinado.
Además de los procesos erosivos, las
condiciones estructurales e historia tectónica de las cuencas marinas y continentales puede diferir considerablemente. L a diferencia apuntada se ha usado con frecuencia para explicar la facilidad aparente con que se genera petróleo derivado de grupos de rocas de origen marino, así como de la ausencia general de formación de aceite crudo en los sedimentos continentales. El mayor porcentaje de arcillas en los sedimentos de facies marinas, comparado con el de los depositados en aguas dulces, viene a constituir un tercer criterio que se emplea para explicar la mayor abundancia de petróleo en los sedimentos marinos.
Los diversos factores sedimentológi-cos, petrográficos y tectónicos que controlan la distribución de aceite crudo son en la actualidad relativamente bien entendidos, pero debe comprenderse que aún queda el "problema geoquímico del setróleo". El punto crucial de este problema se relaciona con la cuestión aún
no resuelta de cómo se generan, al final de cuentas, los hidrocarburos y los compuestos orgánicos asociados en los yacimientos petrolíferos. L a segunda parte de este problema, que no es necesariamente de segunda importancia, tiene que ver con los fenómenos de migración y acumulación que finalmente pueden conducir a la formación de yacimientos petrolíferos económicamente importantes.
Hasta el presente se han propuesto diversas teorías concernientes a este doble problema. Después de que Smith ( 1 9 5 2 . 1 9 5 4 ) logró por primera vez la separación de hidrocarburos activos al C-''' en sedimentos de edad reciente, aparecieron varios estudios importantes relacionados con la distribución de hidro-
MEXICANA DE G E Ó L O G O S P E T R O L E R O S 2 / /
carburos en sedimentos eontemporáneos, Hunt y Jamieson, 1 9 5 6 ; Judson y Mu-rrav. 1 9 5 6 ; Stevens et al., 1 9 5 7 ; Mein-schéin, 1957 , 1959- 1 9 6 1 ; Meinschein y Kenny, 1 9 5 7 ; Evans et al., 1 9 5 7 ; Érdman et al., 1 9 5 8 a , 1 9 5 8 b ; Erdman, 1 9 6 1 ; Veber v Tnrkellaub, 1 9 5 8 ; Soko-lov. 1 9 5 9 ; Emery y Hoggan, 1 9 5 8 ; Bray y Evans, 1 9 6 1 ; Hunt, 1 9 6 2 y Dunton v Hunt, 1 9 6 2 .
Basándose en la similaridad de los hidrocarburos comprendidos entre C^j. y C.,Q que se encuentran en los materiales de plantas y animales, en sedimentos recientes y en el petróleo, varios autores han llegado a la conclusión de que todos tienen el mismo origen y que son de naturaleza biogénica. Puesto que el petróleo está constituido por casi 50 por ciento de la fracción de hidrocarburos ligeros comprendidos entre Cg y Cj^, mismos que no se encuentran en sedimentos recientes, Veber y Turkeltaub ( 1 9 5 8 ) , Sokolov ( 1 9 5 9 ) , Hunt ( 1 9 6 2 ) y Dunton y Hunt ( 1 9 6 2 ) , indicaron que debería haber otras fuentes generadoras además de la materia orgánica viviente de la que se derivan en última instancia los hidrocarburos. L a idea de un proceso diagenético de maduración queda sostenida por la ausencia de hidrocarburos de peso molecular reducido en las proximidades de la superficie de sedimentos recientes y en cambio, su gran abundancia en las rocas antiguas (Erdman, 1 9 6 1 ) . Las huellas de ben-zeno, tolueno y de xilenos tales como las que fueron encontradas por Emery y Hoggan ( 1 9 5 8 ) en los sedimentos de la plataforma cercanos a la costa de California, bien podrían sugerir que la producción de hidrocarburos aromáticos de pesos moleculares bajos se inicia en un período temprano del proceso diagenético.
Considerando el estado actual de los conocimientos, parece razonable dar por sentado que los hidrocarburos en el petróleo contenido en sedimentos antiguos, son productos de biogénesis y de una maduración inorgánica lenta. El lipoide y tal vez las fracciones de proteína, se consideran como las fuentes orgánicas más posibles que durante los procesos diagenéticos pueden ser convertidos a hidrocarburos ( Erdman, 1 9 6 1 : Hanson. 1 9 5 9 ; Breger, 1 9 6 0 ) .
L a manera en que se concentraron los hidrocarburos finamente diseminados en los sedimentos es de gran importancia y constituye la segunda parte del "Problema del Petróleo". En conexión con este punto debe tenerse en consideración la sugestión hecha por Baker ( 1 9 5 9 , 1 9 6 0 ) sobre el efecto so-lubilizador de las aguas de formación que deberían intensificar considerablemente la solubilidad de los hidrocarburos. Puesto que la solubilidad de los hidrocarburos es una función de la concentración de sal en las aguas de formación y que las aguas saladas saturadas con sales inorgánicas eventual-mente deberán expulsar a un gran número de moléculas orgánicas (aun incluyendo moléculas polares, tales como algunos fenoles), debe entonces desarrollarse una fase orgánica. Degens y sus colaboradores ( 1 9 6 2 a 1 9 6 3 ) llegaron a la conclusión de que las aguas de formación deben tener propiedades saladas antes de iniciarse la formación de una gotita de aceite. El mecanismo por el cual puede efectuarse este aumento de salinidad post-fenómenos d e depositación, ha sido presentado en detalle por von Engelhardt ( 1 9 6 1 ) .
De acuerdo con sus investigaciones, al hundirse una cuenca y venir la compac-tación de los estratos, los minerales arcillosos dejarán escapar aguas salinas
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hacia los sedimentos suprayacentes. Consecuentemente, las lutitas retienen a las aguas intersticiales, pobres en electrolitos. Por otra parte, los iones serán filtrados, pues las aguas de formación al obedecer las leyes de migración delien pasar, por ejemplo, una arenisca a través de las estratificaciones suprayacentes de arcilla.
Los enunciados de von Engelhardt quedan sostenidos por los trabajos experimentales practicados por los autores y que siguen haciendo, sobre la resistividad de las aguas que ocurren naturalmente, derivadas de las arcillas según las diferentes presiones producidas por la sobrecarga que las comprime.
Al aumentar la presión de 1,000 a 15 .000 por pulgada cuadrada, la resistividad de las aguas expulsadas aumentó de 16 a 30 por ciento; al cambiar la presión de la sobrecarga de 15 ,000 a 5 0 . 0 0 0 por pulgada cuadrada, la resistividad aumentó hasta casi un 7 0 por ciento. En otras palabras, en los estados iniciales de los procesos de compacta-ción se liberan más electrolitos de los estratos lutíticos.
La solubilidad de los hidrocarburos generalmente decrece con el aumento del peso molecular. Al suponer que los sedimentos, los hidrocarburos serán expulsados al compactarse solamente en cantidades que son solubles en las aguas de formación a una presión y temperatura determinadas, entonces la fracción del hidrocarburo extraíble tendrá que ser pequeña en comparación con las
cantidades que quedan en el sedimento (Chilingar, 1 9 6 1 ) . L a preferencia imprecisa del carbón en las n-parafinas en números de carbón mayores que 21 (Meinschein, 1 9 6 2 ) , según se ha puesto de manifiesto en sedimentos recientes y antiguos, por lo tanto, debería no tener efecto sobre el espectro de los hidrocarburos de aceites crudos que en realidad no exhiben disparidades sobre una preferencia de carbón uniforme ÍBray y Evans, 1 9 6 1 ) .
El objetivo principal de la investigación que hemos hecho fue reunir algunas informaciones que pudieran ayudar a entender la extraña y enigmática existencia de petróleo en el interior de concreciones de edad miocénica, formadas en agua dulce. Teniendo en cuenta que estos nodulos petrolíferos se encuentran ampliamente distribuidos en localidades dentro de Nevada, Utah y California y como no muestran ninguna conexión obvia con algún yacimiento petrolífero conocido, puede considerarse que pudieran ofrecer alguna orientación sobre el "Problema del Petróleo" en general.
Además de petróleo, en la porción central de algunas concreciones se localizan organismos silicificados que exhiben pequeños detalles morfológicos y estructurales. Un estudio sobre el mecanismo de la silicificación, así como de la formación de los mismos nodulos de carbonato de calcio es también importante porque podría demostrar que existe alguna relación entre los fenómenos de carbonatización, silicificación y la existencia del petróleo.
DESCRIPCIÓN Y LOCALIZACIÓN D E NODULOS P E T R O L Í F E R O S Y R E S U L T A D O S D E E S T U D I O S .ANTERIORES
Los nodulos petrolíferos que se describen en este trabajo se colectaron en las Montañas Calicó, del Condado de
San Bernardino, Estado de California. Se encuentran contenidos en sedimentos lacustres de agua dulce de edad corres-
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pondiente al Mioceno. Pueden distin-iiuirse dos tipos de nodulos conteniendo fósiles y petróleo: los de color blanquisco pálido, que se encuentran restringidos a los depósitos más antiguos y los de color azulado gris, que aparecen más arriba en la sección.
Degens y sus colaboradores ( 1 9 6 2 b ) , investigaron el origen de estos nodulos mediante el empleo de varios procedimientos geoquímicos que incluían análisis de difracción de rayos X , trabajos ron isótopos estables de la fase de los carbonatos en términos de las proporciones de O'VOifi y C y C i ^ , análisis químicos por vía húmeda, determinaciones espectroscópicas de huellas de elementos y análisis infrarrojo de la frac-
L ción extraíble de hidrocarburos. L a amplia variación que existe en la
concentración total de boro, estroncio, bario y magnesio y por otra parte, sus relaciones con la distribución del isótopo de los carbonatos fue interpretada como un resultado de las fluctuaciones del medio ambiente a corto plazo pasando de agua dulce normal a aguas altamente salobres y vice versa.
Las variaciones internas sistemáticas O^^ desde —8 hasta O (con relación al Standard Chicago Belemnite, Craig,
1 9 5 7 ) , como se observó al mover el centro hacia los bordes de un nodulo y al contrario, el valor lumínico de - 1 2 por mil en los carbonatos del sedimento receptor, vinieron a sugerir que los estratos circundantes fueron depositados bajo condiciones normales en agua dulce, mientras que las concreciones se desarrollaron gradualmente al iniciarse la evaporación y al aumentar la salinidad. Los valores pequeños de C^^ de las calcitas, dentro de los términos de —8 a —14, indicaron los intercambios isotópicos entre el CO., atmosférico y la fase de bicarbonatos, siguiendo la ínter-fase agua-aire que fue incompleta (no equil ibrada), probablemente como resultado del movimiento rápido del agua.
Los datos o información disponible cuando se hicieron los estudios del medio ambiente antes mencionado (Degens, et al., 1 9 6 2 b ) , no permitieron sacar conclusiones relacionadas con el origen del petróleo en el interior de los nodulos. Los autores del presente trabaja creen que la nueva y más reciente información que se ha logrado recoger, así como los resultados de sus estudios anteriores tienen algún significado en lo que se relaciona con el "Problema del Petróleo" que nos ocupa.
R E S U L T A D O S
P E T R O G R A F Í A
La Figura 1 muestra una sección transversal, típica de una concreción de carbonato con forma de pezón. L a mitad inferior del nodulo mostrado consiste en capas dispuestas horizontalmente (o ligeramente convexas hacia arr iba) y que aparecen orientadas paralelamente a los planos de estratificación de las capas vecinas. Las bandas horizontales no se prolongan dentro de las capas de la
roca de inclusión; petrográficamente son claramente diferentes. En tanto que los porcentajes de materiales clásticos en la roca huésped se encuentran en el orden de 10 a 8 0 por ciento, la cantidad de clásticos en los nodulos raramente excede de 5 por ciento.
Los estudios microscópicos hechos en secciones delgadas revelan que las porciones inferiores de las concreciones están con.stituídas predominantemente por calcita micro-cristalina; su bandeamien-
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Fig. 1 Sección transversal de lina concreción con forma de pezón, formada en agua dulce. Edad: Mioceno. Calcitas primarias con forma de abanico (líneas interrumpidas) : calcitas primarias, cuarzo y calcita microcristalina coexistentes y con forma de abanico (líneas radiales y puntos) ; carbonatos y sílice en capas dispuestas horizontalmente (líneas pun
teadas) ; petróleo (áreas completamente negras) .
to es causado por la interestratificación en capas de las partículas de arcilla. En el caso de la concreciones de color blanco-pálido encontradas en los depósitos más antiguos con frecuencia se presentan capas de películas de SiO^ en vez de las arcillas y producen una apariencia o diseño de estratificación similar.
L a porción superior de los nodulos exhibe una estructura con forma de domo y por lo general, un nodulo sólo tiene im domo. Sin embargo, aproximadamente en uno de cada cincuenta casos, pueden desarrollarse dos o más domos. En muchos casos los nodulos no presentan la forma de pezones, sino simplemente forma de domo. P a r a una demostración (Fig . 1 ) se escogió un nodulo que tenía dos domos. El grado de estratificación en la capa superior varía de un ejemplar a otro y algunos nodulos pueden exhibir una estructura dómica pronunciada, en tanto que otros apenas si se notan ligeramente curvados en la parte superior. En los bordes de la zona de contacto, desde la parte superior hasta las porciones inferiores de las concreciones con forma de pezón, las capas más altas de la sección basal se encuentran marcadamente dobladas al
gunas veces hacia arriba y se adelgazan gradualmente.
L a calcita constituye el material dominante en la porción de forma dómica del nodulo. El tamaño de los cristales individuales de calcita varía entre 0.2 y 2 mm. L a estructura más característica es de tipo anisotrópico y los cristales grandes de calcita quedan orientados en una especie de abanico (con arreglo convexo hacia a r r i b a ) . Esta característica en forma de abanico se desarrolla más hermosamente en la sección superior de los domos (Fig . 1, líneas interrumpidas ligeramente marcadas ) . El área indicada por líneas ligeramente punteadas y radiales es una mezcla de calcita micro-cristalina y en forma de abanico, siendo el primer tipo el que constituye la fase predominante. Además de los cristales más grandes de calcita, en algunos nodulos de color blanco-pálido las capas delgadas de cuarzo secundario muestran uir arreglo convexo hacia arriba.
En resumen, la calcita es la principal fase mineral constitutiva de los nodulos y alcanza más o menos un 9 0 a 9 5 por fdento del total de la roca. En los nodulos más antiguos de color blanquizco
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T A B L A I
DISTRIBUCIÓN DE AMINO ÁCIDOS (en partes por millón)
CO-XCRECI ONES DE ACVA DULCÍ-. NODULO * TOTAL SUELOS * DE MnO.,
1 9 o (LIBRE) (COMBINADO) (LIBRE)
BÁSICOS Arginina Ornitina Lisina Histidina
0.17 0.14 0.09
huella 0.25 0.28 0.15
0.13 0.11
huella 0.08
huella
huella
145. 11.
0 06 0.16
ACÍDICOS Acido aspáitico Acido glutámico Glicina S-alanina
0.20 0.44 0.91 0.43
0.32 0.70 1.18 0.50
0.19 0.39 1.26 0.48
0.28 0.29 0.24 0.11
3. 7.
141. 260.
0.40 0.39 0.59 0.20
yS-alanina — — — — 50. —
N E U T R A L E S Serina Prolina Valina Treoniíia Leucinas
0.64
0.11 0.07 0.32
0.67
0.18 0.12 0.50
0.57
0.13 0.07 0.42
huella
0.19
huella
59. 202. 176.
51 . 357.
0.80
0.10 0.89 0.21
A R O i l Á T l C O S Tirosina Feíiilalanina
huella 0.19
huella 0.28
huella 0.16 huella
5. 145.
0.01 0.11
AZUFRE Cistina Metionina
— —
— — huella —
Total (ppm) 3.71 5.13 3.91 1.19 1612. 3.92
Carbón orgánico total ( % ) 0 .46% 0 .86% 0 . 4 1 % 1.12%
No determinado
* Para comparación.
|)ál¡do (1 a 5 por ciento) el cuarzo o cuarzo de tipo calcedonia es abundante, pero aparece solamente como huellas en los nodulos más recientes de color azulado-gris. Las arcillas predominantes son illitas y junto con los otros constituyentes clásticos quedan restringidas esencialmente a la mitad inferior de las concreciones. También se encuentran pequeñas
concentraciones de barita, celestita, yeso y bórax.
El tamaño de los minerales y su constitución cambian consistentemente desde la parte inferior hacia la porción superior de los nodulos. El arreglo de las calcitas en forma de abanico constituye la característica más notable del área con forma dómica en los nodulos.
2 8 2 B O L E T Í N DE LA ASOCIACIÓN
T A B L A IT
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(en partes por millón)
Metano y etaíio 0.26 Propano 0.48 Isobutano 0.71 n-butano 0.74 Butanos no identificados 0.02 Isómeros de pentano 1.44 n-pentano 0.48 Isómeros de hexano 0.98 n-hexano 0.42 Isómeros de heptano 0.44 n hepata:io 0.11 n-octano presente * Isómeros de octano 0.15
Hidrocarburos totales entre y 6.23 ppm
La concentración total no puede determinarse ( interferencia) .
T A B L A 111
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A G U A D U L C E D E L M I O C E N O
(en partes por millón)
Parafinas y ñafíenos (entre C^, y C ^ 1 103
Hidrocarburos aromáticos 191
Total de hidrocarburo.-- 294
Compuestos O-N-S 250 Fracción soluble total 1,044 Carbón orgánico 4,100
G E O Q U Í M I C A
L a materia orgánica total de tres nodulos representativos del tipo blanco pálido (Análisis 1, Tabla I ) y del tipo gris azulado (Análisis 2 y 3 , Tabla I ) está entre 0 .5 y 1.0 por ciento. L a mayor parte de la materia orgánica puede extraerse con una mezcla de benzeno-mentol-acetona ( 7 0 : 1 5 : 1 5 ) . Con hidrólisis acida se liberan pequeñas cantida
des de amino-ácidos en los líquidos de hidrólisis (Tabla I ) . No se encuentran presentes carbohidratos ni amino-azú-cares.
Algunos de los hidrocarburos de la muestra 3 (Tabla I ) han sido estudiados en detalle. Los datos sobre los hidrocarburos obtenidos en la relación O, C , quedan representados en la Tabla II . Debe hacerse notar que los bu-
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taños y pentanos combinados representan más de los dos tercios de la fracción total de hidrocarburos de a Cg.
El análisis infrarrojo de la fracción de hidrocarburos pesados extraíbles revela la presencia de una mezcla compleja de compuestos. L a proporción de alcanes a cicloalcanes es de 4 : 1 . En la Tabla I II se muestran los resultados de las cantidades totales de hidrocarburos de peso molecular alto, los compuestos O-N-S. L a proporción de hidrocarburos alifáticos a aromáticos es aproximadamente de 1 a 2 . Una cuarta parte de la materia orgánica que se encuentra en los nodulos es insoluble en ácido y de naturaleza querógena.
P A L E O N T O L O G Í A
Los organismos encontrados en el interior de los nodulos procedentes de las Montañas Calicó, incluyen las siguientes formas:
1—Turbelaria o gusanos planos de tres familias y numerosos cordones de huevos (algunos mostrando embriones) .
2—MoUusca. 3—Anostraca , camarones — hada,
mostrando distintos estados de crecimiento; multitud de sus coprolitos y hasta huevos en sus ovarios.
4—Ostracoda, de las Montañas Calicó y del Cerro Lenwood.
5—Copepoda, de las Montañas Lañe.
6—Acar iña , pulgones acuáticos y sus huevos (de varias especies) .
7—Arachnida y arañas de agua (varias especies) .
8—Scorpionida (clan de un escorpión) .
9—Chelonethida. pseudoe s c o r-pión (de varias pinzas) .
10—Miriapoda, un cienpiés. 11—Collembola, fragmento de
apéndice. 12—Odonata, moscas dragón y
moscas damisela. 13—Ephemerida, muchas moscas
con grupos de huevos. 14—^Plecoptera, ninfa de mosca
pétrea. 15—Corrodentia, piojos jóvenes de
la corteza de árboles. 16—-Isoptera, cinco especies de
alas de hormiga y una de cabeza de soldado.
17—Thyssanoptera, subórdenes de pequeños insectos (varias especies) .
18—Chermodea, piojos brincones de las plantas (adultos y alas) .
19—Aphida, áfidos. 20—Homoptera , diversas especies
de saltamontes del follaje. 21—Hemiptera , diversas familias
de insectos. 22—Orthoptera, fragmento de un
saltamontes. 23—Coleóptera, varias familias de
escarabajos, incluyendo larvas y adultos.
24—Lepidoptera, mariposas nocturnas acuáticas cristalizadas.
25—Hymenoptera, un parásito bracónido cristalizado, una hormiga y la impresión de una avispa.
26—Diptera, diversas familias de mosquitos y moscas (incluyendo huevos, larvas, pupas y adultos) .
27—Pisces , dos esqueletos de peces.
28—Aves , plumas cristalizadas e impresiones de plumas.
29—Mammal ia , pelos cristalizados de mamíferos.
284. B O L E T Í N DE L A ASOCIACIÓN
Varias mosquitas heléidas encontradas a medio salir de sus pupas, un par de insectos y un par de gusanos planos en acto de copulación, cordones de huevos mostrando embriones en diversos estados de desarrollo y camarones-hada conteniendo huevos en la bolsa de c r í a ; todo lo anterior atestigua la muerte repentina y la preservación rápida de los animales en muchos casos.
Por lo que respecta al reino vegetal, dentro de los nodulos colectados en las
Montañas Calicó se han descubierto las siguientes plantas y materiales:
1—Diatomeae, de diversos tipos. 2—Algae , de muchas clases. 3—Muscí . de diferentes tipos (ta
los y hojuelas) . 1^—Yerbas de pantano, a veces
plantas completas. 5—Semillas de plantas superio
res y la impresión de una hoja.
I N T E R P R E T A C I Ó N D E R E S U L T A D O S Y D I S C U S I Ó N
ORIGEN DE LOS N O D U L O S
L a estructura anisotrópica. en general, así como el arreglo en abanico de las calcitas que rodean los organismos atrapados, sirve en especial como una indicación del origen singenético o cuando mucho, de un origen diagenético temprano de los nodulos con forma de pezón. L a disminución de materiales clásticos observados del fondo hacia la parte superior de un nodulo sugiere, además, que los nodulos se formaron en el período del proceso de depósito de los constituyentes clásticos en que había alcanzado un punto reducido y estaba próximo a terminarse y cuando comenzaban a precipitarse productos de evaporación, tales como sulfatos y boratos. Las variaciones sistemáticas internas en las proporciones O^^/O^'' e indicios de elementos, vienen a fortalecer la inferencia deducida de los datos petrográficos (Degens et al., 1 9 6 2 ) .
El tipo de estratificación, en lo que toca a lechos horizontales y la presencia de partículas residuales de arcilla encontradas entre las capas, pueden emplearse como evidencia de que las capas sedimentarias lacustres aún estaban cubiertas con agua cuando se efectuó la
depositación y precipitación de la mitad inferior del nodulo. L a mitad superior del nodulo que muestra la estructura en forma de cúpula se formó, sin embargo, cuando ya había desaparecido la fase de agua libre sobre la parte superior de las capas lacustres, aunque todavía con suficiente humedad en las estratificaciones.
Ciertamente, la eliminación de la cubierta de agua fue el evento diastrófico que causó la muerte repentina de toda la multitud de formas de vida bentónica V planktónira que habitaba en el lago. L a materia orgánica que comprendía desde algas hasta diversos tipos de insectos y larvas aparentemente sirvió como centro de cristalización a las calcitas, al proporcionar amoníaco al sistema reactor y causar así la precipitación de los carbonatos. Puesto que el desprendimiento de amoníaco tenía un camino ascendente, pudo desarrollarse una cubierta masiva de calcita que mostraba un arreglo convexo, hacia arriba, de cristales individuales.
En parte el material fosilífero está silicificado y exhibe característ icas morfológicas y estructurales detalladas I Pierce. 1 9 6 1 ) . Se pueden considerar dos fuentes posibles para la sílice: una
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de ellas es de origen inorgánico y la otra de naturaleza orgánica. L a sílice puede presentarse en dos formas posibles en las aguas naturales: a ) molecular-mente dispersada y b) coloidal, según ha sido demostrado por Iler ( 1 9 5 5 ) . Krauskopf ( 1 9 5 6 ) , Okamoto ( 1 9 5 7 ) y Siever ( 1 9 5 7 ) . L a sílice se disuelve en el agua formando una verdadera solución iónica (H^ SiO^) hasta alcanzar lina cierta concentración ( 1 2 0 a 140 ppm a 2 5 ° C ) . Más alhí de esta concentración la sílice tiende a polimerizarse.
L a mayoría de las soluciones exogé-nicas (océanos, ríos, aguas superficiales, lagos) tienen un contenido de sílice con valores inferiores a 100 m g / 1 . Así, pues, la mayor parte de la sílice en estas aguas estará en estado de dispersión molecular. L a forma menos estable de sílice (sílice amorfa) muestra la mayor solubilidad (tal como debe esperarse de acuerdo con consideraciones de orden físico-químico) y la forma más estable (cuarzo) muestra la menor solu-liilidad. L a solubilidad correspondiente al cuarzo a temperaturas ordinarias en la proximidad de soluciones neutrales es como de 6 a 8 ppm mientras que la sílice amorfa tiene una solubilidad de aproximadamente 120 -140 ppm (Siever, 1 9 5 7 ) . Teóricamente, el cuarzo debería cristalizar en el caso de cualquier solución supersaturada con respecto al cuarzo, pero no acontece así en un tiempo humanamente razonable; esto se debe, aparentemente, a la extrema lentitud de reacción (c inét ica) . Así, pues, la sílice puede ser acarreada en aguas superficiales en concentraciones que están muy en exceso a la solubilidad del cuarzo, la cristobalita o la tridimita.
Aun cuando la sílice coloidal se encuentra raramente en las aguas superficiales, la precipitación de la sílice amorfa se presenta muy extendida en la na
turaleza. Lo anterior se efectúa, principalmente, debido a la acción de ciertos organismos, tales como esponjas, radio-larios o diatomeas, que son capaces de extraer la sílice contenida en un medio subsaturado con respecto a sílice amorfa. La otra única forma para aumentar el nivel del contenido de la sílice en las aguas superficiales es por la contribución derivada de las fuentes termales o bien por la evaporación de grandes volúmenes de agua.
Los sedimentos lacustres que se han venido investigando frecuentemente contienen vestigios de diatomeas, sobre todo en los depósitos más antiguos. Sabemos que los esqueletos de cualquier organismo que secreta sílice es más o menos metaestable y que tiende a disolverse muy rápidamente. L a sílice, movilizada diagenéticamente, emigra en el estado molecular-dispersado con dirección a un gradiente de concentración para luego reprecipitarse como cuarzo y acumularse en los puntos de menos solubilidad (Bramlette, 1 9 4 6 ) . Esta reorganización puede ocurrir poco tiempo después de la depositación. L a ocurrencia de capas interestratificadas de toba volcánica en las estratificaciones lacustres del Mioceno pueden significar que la sílice, mediante la intervención de manantiales termales, fue simultáneamente introducida en el lago. Al sobrevenir la evaporación, el nivel de la sílice bien pudo haberse elevado hasta alcanzar un grado tal que entonces se inició la precipitación de sílice opalina. L a conservación perfecta de algunos insectos, así como de otros organismos bien puede deberse al hecho de que llegaron a incrustarse en la sílice amorfa que al ocurrir los fenómenos de evaporación se precipitó saliéndose del medio ambiente lacustre. Vale la pena indicar que los nodulos más antiguos son los únicos que con-
2 8 6 B O L E T Í N DE L A ASOCIACIÓN
tienen organismos silicificados, así como capas bandeadas de pedernal.
En la actualidad, la mayor parte de la sílice contenida en los nodulos aparece en forma de cuarzo microcristalino y no como ópalo. El estudio de las secciones delgadas muestra que la carbonatización precedió generalmente a la silicificación. Frecuentemente las calcitas quedan metasomáticamente reemplazadas por la sílice, pero ocasionalmente en algunos casos es evidente un orden inverso de eventos. Así, pues, la reorganización de la sílice de la fase amorfa a la cristalina se efectúa en el curso de los procesos tempranos de la diagénesis. Como una función del grado de disolución y precipitación de sílice y calcita secundaria y de su efecto sobre la textura original, puede haber un aumento o una disminución en el tamaño del espacio del poro.
Se puede concluir que los nodulos se formaron en una época en que los lagos continentales se iban evaporando gradualmente. Este "evento diastrófico" originó la muerte repentina de los organismos bentónicos que vivían en el lago. También es posible que la actividad volcánica periódica haya provocado la muerte repentina de los organismos. La constitución o fábrica original de los nodulos, como aparece fijada singenéti-camente, se modificó ligeramente en los estadios tempranos de los procesos de diagénesis, como resultado de fenómenos de recristalización.
ORIGEN D E L P E T R Ó L E O
T as esperanzas de encontrar cantidades más considerables de constituyentes bioquímicos preservados en el interior de los nodulos o insectos petrificados resultaron infructuosas. No se encuentran, en absoluto, amino-azúcares tales como glucosamina o galactosamina, que son
substancias principales que entran en la constitución básica de los artrópodos. P o r lo que respecta a materia proteíni-ca, solamente quedan huellas de aminoácidos. P o r vía de comparación, la Tabla I muestra los datos de espectros de una tierra desértica inmediata y de edad reciente y la concentración actual correspondiente al fondo del Océano -Atlántico. L a t ierra contiene 5 0 0 veces más amino-ácidos que las concreciones del Mioceno y su contenido de compuestos libres es de magnitud comparable. Por otra parte, el análisis de los aminoácidos, adsorbidos a un nodulo de manganeso, es idéntico en cantidad y tipo a aquellos amino-compuestos que se presentan en los nodulos de agua dulce. Los datos sugieren que los materiales protécnicos han sido casi completamente eliminados de los nodulos en el curso de los procesos diagenéticos, quedando únicamente huellas de amino-ácidos que muy posiblemente aparecen en un estado adsorbido. L a destrucción completa del antiguo material bioquímico se completó ai principio de la historia del nodulo, pero no precisamente durante el tiempo de su depositación, como se ha indicado por la conservación perfecta de impresiones o moldes de organismos.
El petróleo líquido y bitúmenes constituyen aproximadamente la cuarta parte de la materia orgánica contenida en el nodulo: el resto está formado por que-rógeno. El espectro del hidrocarburo es de interés considerable, pues la fracción de gas y gasolina entre C^ y Cg constituye únicamente como el 2 por ciento del hidrocarburo total, en substancias aromáticas de peso molecular alto; la fracción predominante de hidrocarburos está formada por alcanes y cicloalcanes entre los límites comprendidos entre C^, y C^^ (Tabla I I I ) . L a presencia de pequeñas cantidades de gasolinas
M E X I C A N A DE GEÓLOGOS P E T R O L E R O S 287
dentro de los límites Cg a C^ , es concebible.
Isoprenoides, esteroides y constituyentes cíclicos de la fracción lípida son seguramente la fuente de las arenes. Algunos de los hidrocarburos aromáticos molecularmente simples pueden, además, generarse de compuestos amino-aromá-ticos tales como fenilalanina o tirosina. Erdman ( 1 9 5 9 , 1 9 6 1 ) , Hanson (19 .59 ) , Breger ( 1 9 6 0 ) y Meinschein ( 1 9 6 2 ) propusieron reacciones exotérmicas simples mediante las cuales algunos de los constituyentes antes mencionados se convierten en hidrocarburos aromáticos.
De acuerdo con nuestros estudios los descubrimientos de Meinschein ( 1 9 5 9 , 1 9 6 2 ) y Meinschein y Kenny ( 1 9 5 7 ) sobre la distribución de isoprenoides y arenes en los suelos modernos y en sedimentos marinos son de interés particular, porque los isoprenoides pueden ser los responsables de la existencia de los hidrocarburos aromáticos en nuestro petróleo de agua dulce. Los isoprenoides que contienen esteres cerosos, comunes en las tierras, se encuentran raramente en el caso de los sedimentos acuáticos que han sido depositados en un medio reductor y son escasos o faltan en los terrenos continentales.
Por lo que respecta a los hidrocarburos alifáticos, su distribución en las tierras y sedimentos tanto marinos como de agua dulce no es notablemente diferente. Los hidrocarburos comprendidos de Cjj. a CgQ en realidad se encuentran omnipresentes en todos los terrenos y sedimentos depositados en cuencas. Su concentración puede variar desde unas cuantas partes por millón hasta ta unas doscientas partes por millón (Smith, 1 9 5 4 ; Stevens, et al., 1 9 5 6 ; Bray y Evans, 1 9 6 1 ) . Sin embargo, los valores superiores a 100 partes por mil son raros. L a fracción de gas y gasolina
comprendida entre Cg y C^ , que constituye casi el 50 por ciento de la mayoría de los aceites crudos no se encuentra en los depósitos recientes (Veber v Turkeltaub, 1 9 5 8 ; Dunton y Hunt, 1 9 6 2 ; Hunt, 1 9 6 2 ) .
Teniendo en cuenta estos hechos y datos resulta que el espectro del hidrocarburo o petróleo contenido en el interior de los nodulos es similar a los que se encuentran en depósitos acuáticos recientes. En ambos ca.sos el contenido de substancias aromáticas de peso molecular alto, parafina y naftenos, es elevado, en tanto que la fracción o contenido de gas y gasolina en proporción de C.^-Cj^ es pequeño si llega a encontrarse presente. Debe señalarse que las huellas de gases e hidrocarburos de gasolina encontrados en los nodulos del Mioceno son de la misma magnitud y tipo que se presentan en los sedimentos no productores con una litología comparable (Hunt, 1 9 6 2 ) . L a abundancia relativamente alta de pentanos y butanos combinados puede deberse a una posible decarboxilación y deaminación de un gran número de amino-ácidos (Erdman, 1 9 6 1 ) , mediante lo cual se generarían, preferentemente, estos tipos de hidrocarburos.
Los hidrocarburos de alto peso molecular y que .se encuentran presentes en tierras y sedimentos de edad reciente, se cree que son de origen biogénirro (Meinschein, 1 9 6 2 ) . Por otra lado, los compuestos de peso molecular bajo que se encuentran en sedimentos antiguos y en aceites crudos .son, sin duda, producto de procesos de una maduración inorgánica lenta. Puesto que los hidrocarburos que se encuentran en el interior de las concreciones formadas en agua dulce y de edad miocénica se parecen en grado sorprendente a las que se han colectado en sedimentos de edad re -
2 8 8 BOLETÍN DE LA ASOCIACIÓN
cíente, pero que por lo contrario son claramente diferentes en su tipo o distribución de la estructura correspondiente a los aceites crudos que se han descubierto en los depósitos marinos o terrestres, se estima que a los hidrocarburos estudiados puede asignárseles, con muchas probabilidades de que sea así un origen biogenético. Esta relación sugiere, además, que el petróleo fue generado e introducido en las concreciones durante la historia temprana de los nodulos y de las estratificaciones que los forman y no como consecuencia de un proceso de maduración inorgánica que pudiera producir las especies de hidrocarburos molecularmente bajos.
Los datos geoquímicos en conexión con la distribución de nodulos petrolíferos encontrados en Utah, Nevada y California sugieren que no es probable una infiltración de hidrocarburos procedentes de los reservorios petrolíferos cercanos y antiguos. La incorporación singenética de substancias bituminosas durante los procesos de depositación puede descartarse por varias razones (Degens et al., 1 9 6 2 b ) .
Así, pues, las explicaciones posibles que se pueden considerar para la ocurrencia de petróleo líquido y bitúmenes sólidos dentro de los nodulos, incluyen las siguientes:
1 ) generación in situ de hidrocarburos por micro-organismos que viven en la materia orgánica atrapada, y
2 ) introducción de petróleo en los espacios libres, procedente de estratificaciones de los alrededores.
Sin embargo, la primera explicación significaría que la totalidad de la materia orgánica atrapada debió convertirse casi por completo en hidrocarburos
puesto que en algunos casos el espacio primitivamente ocupado por restos orgánicos se encuentra actualmente relleno, en su totalidad, con petróleo. Aun los mismos espacios producidos por la disolución de la calcita, sílice y evapo-ritas solubles en agua, contienen hidrocarburos líquidos. Considerando diversos argumentos biológicos y geoquímicos, la pr imera hipótesis no es muy factible.
En vista de las evidencias, datos y mecanismos presentados por von Engelhardt ( 1 9 6 1 ) , Baker ( 1 9 5 9 , 1 9 6 0 ) y Degens et al. ( 1 9 6 3 ) , parece que la segunda alternativa en favor de la introducción del petróleo procedente del exterior para ocupar los espacios vacíos de los nodulos, es la más razonable. Como una función de la capilaridad o de las fuerzas intergranulares que operaron en el curso de la compactación y evaporación (von Engelhardt, 1 9 6 1 ; Chilingar, 1 9 6 1 ) , se estima que la salinidad de las aguas subterráneas debe aumentar considerablemente. L a solubilidad de los hidrocarburos aumenta en presencia de mayores cantidades de electrolito (Baker, 1 9 6 0 ) . Sin embargo, las aguas saladas, saturadas con determinadas sales inorgánicas eventualmente pueden liberar sus hidrocarburos. En el caso de la transferencia de una emulsión, las sales actuarán como agentes desemulsificadores. E n ambas circunstancias se desarrollará instantnáeamente una fase orgánica o de aceite en cuanto se exceda el producto soluble, por ejemplo, cloruro de sodio.
Según I. O. Brod (comunicación personal) las substancias bituminosas, ya sea que se encuentren en un estado disuelta o más posiblemente, como una emulsión migrando por poros subcapi-lares junto con agua, son liberadas en la forma de petróleo exclusivamente en
MEXICANA DE GEÓLOGOS PETROLEROS 2 8 9
su período de transición entre un estado semi-ligado pasando a otro libre. Lo anterior se efectúa en el curso de la transición de poros sulicapilares la capilares y supercapilares. El proceso de la migración molecular va acompañado por una serie de transformaciones físico-químicas complejas de las substancias móviles, durante su migración en un estado semi-ligado por los poros sub-capilares de rocas arcillosas, margosas y
barrosas que han principiado a compac-larse. En otras palabras, la clave correspondiente a la hipótesis de Brod viene a ser el efecto del espacio poroso en la liberación de los hidrocarburos. N. B. Vassoevich y V. V. Veber (comunicación personal) indicaron las reacciones que convierten a la materia orgánica en bitúmenes durante el curso de los procesos de litificación y metamorfismo incipiente de las rocas arcillo-barrosas.
CONCLUSIONES
L a historia correspondiente a la formación de nodulos de edad miocénica en aguas dulces y del origen del petróleo que se encuentra en el interior de esos nodulos, puede resumirse como sigue:
1 ) El medio ambiente para la depositación de sedimentos en lagos de agua dulce se caracterizó por períodos de fluctuaciones cortas que variaban de agua dulce normal (baja salinidad) a aguas altamente salobres y vice versa;
2 ) La formación de algunos nodulos de carbonato de calcio incluidos en las estratificaciones del lago se inició al sobrevenir la evaporación con salinidades intermedias y cuando las capas lacustres aún estaban cubiertas con agua; posiblemente los organismos muertos actuaron como núcleos para la formación de nodulos;
3 ) Durante los últimos períodos de evaporación desapareció la cubierta de agua y se desarrollaron las evaporitas; sobrevino la muerte repentina de toda vida acuática en el lago (evento diastrófico) ;
4 ) Los organismos muertos se diseminaron sobre las capas la
custres secas y sirvieron como centros de cristalización a las calcitas; las microestructuras con forma dómica se desarrollaron en la parte superior de los nodulos (arreglo convexo superior de los cristales de calcita) ;
5 ) L a mayoría de la sílice, depositada como una fase amorfa, se reorganizó poco tiempo después de la deposición y posiblemente se reprecipitó como cuarzo micro-cristalino; ocasionalmente las calcitas primarias fueron reemplazadas metasomáticamente por sílice y se desarrollaron calcitas secundarias :
6 ) La disolución y. precipitación de la calcita y de la sílice cambiaron la estructura original de los nodulos medíante procesos de desintegración o cementación;
7 ) Los hidrocarburos que se encontraban finamente diseminados en las capas lacustres fueron arrastrados por las aguas intersticiales en cantidades solubles a una temperatura determinada y según el contenido salino de las aguas;
8 ) Como una función de las fuerzas capilares e intergranulares que operaron durante los fenóme-
2 9 0 BOLETÍN DE LA ASOCIACIÓN
nos de evaporación, el movimiento del agua en las capas estratificadas se efectuó principalmente con dirección ascendente; la salinidad fue aumentando gradualmente hasta llegar a un punto en que se efectuó la expulsión de los constituyentes formados por hidrocarburos y otra materia orgánica, originándose entonces una fase orgánica; el paso anterior se efectuó, muy posiblemente, durante la transición de poros subcapi-lares a capilares y supercapilares;
9 ) Las estructuras en forma de domo sirvieron como trampas para el petróleo en aquellos casos en
que se pudo acumular una cantidad suficiente de aceite crudo, dando así lugar a la existencia actual de aceite en el interior de los nodulos.
1 0 ) Según los datos petrográficos, paleontológicos y geoquímicos queda indicado que el petróleo tal como se encuentra en los nodulos, es muy probablemente de origen biogéníco y que fue colectado por medio de las aguas intersticiales en el curso de etapas tempranas de fenómenos diagenéticos en las capas sedimentarias lacustres circunvecinas, depositadas en agua dulce.
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Estudio Geológico de los Campos Petroleros de San Andrés, Hallazgo y Gran Morelos, Edo. de Veracruz.
Pedro Carrillo Martínez.
Nuevos Miembros de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.
Funcionarios del Nuevo Comité Ejecutivo de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros 1 9 6 0 - 1 9 6 1 .
Programa de Trabajo de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros durante el Bienio 1 9 6 0 - 1 9 6 1 .
Núms. 3-4, M A R Z O Y A B R I L
Presencia de Pellatispirelia Hanzawa, 1937 , en México. Jacques Butterlin.
Informe sobre las Actividades Desarrolladas durante la Convención de Geólogos Petroleros que tuvo lugar en Atlantic City, N. J . , E.U.A., del 2 5 al 2 8 de Abril de 1 9 6 0 .
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Estado Actual del Problema del Origen del Petróleo y Gas y el Proceso de su Acumulación.
/. O. Brod.
Núms. 5-6, M A Y O Y J U N I O
Características Estratigráficas de la Región L a Perla-Orizaba-Tequila, Edo. de Veracruz.
Sergio Salinas Estrella.
Comentarios a la Segunda Edic ión de la C a r t a Geológica de la República Mex icana .
Nota Bibliográfica sobre Mapco del Subsuelo. Ernesto López Ramos.
Versión Castellana do la Redacc ión Pre l iminar del Código Es tra t igrá f i co (Segunda P a r t e ) .
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Revistas y Publicaciones recibidas.
X X Congreso Geológico Internacional-Publicaciones.
Núms. 7-8 , J U L I O Y A G O S T O
Morfología y Origen de los Domos Salinos del Istmo de Teluiaiitepec. Hugo Contr eras y Manuel Castillón B.
El Jurás ico Mar ino de la Región de Córdoba . Enrique Aleña Rojas.
Nota Bibliográfica sobre Stratigraphic Principies and Praclice. Ernesto López Ramos.
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Núms. 9 - 1 0 , S E P T I E M B R E Y O C T U B R E
L a Famil ia Nannoconidae y su Alcance Estrat igráf ico en Amér ica (Pro tozoa , Incertae Sedis) .
Mario Trejo H.
Nota Bibliográfica sobre Métodos Estructurales para los Geólogos de Exploración.
Ernesto López Ramos.
Revistas y Publicaciones recibidas.
Núms. 1 1 - 1 2 , N O V I E M B R E Y D I C I E M B R E
El Método Potencial de Oxidación-Reducción en la E x p l o r a c i ó n de Yac imientos Petrolíferos.
George V. Chilingar.
Dos Géneros y Dos Especies Nuevas de Foraminí feros del Cretác ico Superior de Cuba.
George A. Seiglie.
Nota Bibliográfica sobre Paleogeologic Maps. Ernesto López Ramos.
Programas de Conferencias líealizadas en 1 9 6 0 por la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.
Revistas y Publicaciones recibidas.
Lista Completa de los Miembros Activos, Aspirantes y Subscriptores de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.
CONTENIDO DEL VOLUMEN XIII (1961)
Núms. 1-2, E N E R O Y F E B R E R O
Geología del Anticlinorio Huizachal-Peregrina, al N W de Ciudad Victoria. Tamps.
José Carrillo Bravo.
Revistas y Publicaciones recibidas.
Nuevos Miembros de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.
Núms. 3-4, MARZO Y A B R I L
Rocas Metamórficas en el Armazón Tectónico de la Parte Septentrional de México.
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Nuevos Miembros de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.
Candidatos a Funcionarios de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros par ael Ejercicio 1 9 6 2 - 1 9 6 3 .
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Ensayo de Evaluación Petrolífera de la Parte Norte-Central de México. Guillermo P. Salas.
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Nuevos Miembros de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.
Núms. 7 - 8 , J U L I O Y AGOSTO
Sobre la Llamada Formación Paltoltecoya. Federico Bonet y José Carrillo Bravo.
Métodos de Investigación de Gases en la Exploración y Búsqueda de Aceite y Gas.
George V. Chílingar y Mostafá Karim.
El Mecanismo del Ciclo Geotectónico Mexicano. Manuel Alvarez Jr.
Actualidades Geológicas y Geofísicas, I. Manuel Maldonado-Koerdell.
Núms. 9 - 1 0 , S E P T I E M B K K Y O C T U B R E
Las Rocas del Basamento de la Cuenca de Tampico-Misantla. Armando G. Quezadas Flores.
Cuencas Sedimentarias de Colombia. B. Taborda A.
Núms. 1 1 - 1 2 , N O V I E M B R E Y D I C I E M B R E
Desarrollo y Utilización del Vapor Geotérmico en Italia y Posibilidades de Apro\ echamiento en México.
Héctor Alonso Espinosa.
A Propósito de la Formación Paltoltecoya. Manuel Alvarez Jr.
Aplicación de la Paleogeografía a la Búsqueda de Yacimientos Petrolíferos en el Área Misantla-Ebano-Pánuco.
Rufino Sánchez López.
Nuevos Miembros de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.
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CONTENIDO DEL VOLUMEN XIV (1962)
Núms. 1-2, ENEKO Y F E B R E R O
La Participación de los Campos Descubiertos por Petróleos Mexicanos en la Producción Petrolera de México.
Antonio García Rojas.
Exportaciones e Importaciones Petroleras de México. César O. Baptista.
Orogenias Pre-Terciarias en México. Manuel Alvarez Jr.
El Colegio de Ingenieros de Minas, Metalurgistas, Petroleros y Geólogos de México, A. C.
Manuel Franco López.
Los Problemas Humanos en la Industria. Antonio Ruiz Solazar.
I Convención Nacional de Ingenieros y Técnicos en Exploración y Explotación de Petróleo México, D. F . , Noviembre 26-30, 1961.
Mensaje de Bienvenida. José Colomo.
Discurso.
Carlos Castillo Tejero.
Palabras.
Pascual Gutiérrez Roldan
Nueva Mesa Directiva de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.
Publicaciones del Congreso Geológico Internacional, X X a . Sesión, México, 1956.
Núms. 3-1, MARZO Y A B R I L
Desarrollo Petrolero en México en 1961. Federico Mina V.
Geología y Posibilidades Petrolíferas del Jurásico Marino en la Región de Córdoba, Ver.
Enrique Menas Rojas.
Interpretación Geológica de los Sedimentos Cretácicos en el Subsuelo del Área de Tres Valles. Cuenca de Veracruz.
Moisés Olivas R.
Lista Completa de los Miembros Activos. Aspirantes y Subscriptores de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.
Núms. 5-6. M.AYO y J U M O
Estructuras de la Porción Occidental del Frente de la Sierra Madre de Chíapas. José Santiago Acevedo.
Geología y Posibilidades Petroleras de los Sedimentos Cretácicos en la Parte Sureste del Frente de la Sierra Madre de Chiapas.
Ramón López Orliz.
Núms. 7-8, J U L I O Y AGOSTO
Geología Petrolera del Noreste de Tabasco. Enrique Sansores M.
Estudio General Fotogeológico de la Parte Noroeste del Departamento del Peten, República de Guatemala.
Guillermo P. Salas.
CONFERENCIAS Y DISCURSOS-
Situación de la Agricultura Mexicana. Julián Rodríguez Adame.
Núms. 9-10, S E P T I E M B R E Y O C T U B R E
Comentarios sobre la Tectónica de México. Ernesto López Ramos.
Las Reglas Principales de las Acumulaciones de Petróleo v Gas en el Mundo. /. O. Brod.
DOCUMENTOS PERSONALES-
El Pacto de Ingenieros. Carlos Castillo Tejero.
Núms. 1 1 - 1 2 , N O V I E M B R E Y D I C I E M B K E
Reseña de la Geología del Estado de Sonora, con Énfasis en el Paleozoico. Carl Fries Jr.
Sobre el Origen del Petróleo dentro de Concreciones de Carbonato de (Calcio de Edad Miocénica, formadas en Aguas Dulces.
Egon T. Degens, George V. Chilingar y W. Divight Pierce.
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