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SOBRE EL ORIGEN DEL PETRÓLEO DENTRO DE CONCRECIONES DE CARBONATO DE CALCIO DE EDAD MIOCENICA, FORMADAS EN AGUAS DULCES * Trabajo dedicado a la memoria del Profesor I. O. Brod EGON T. DEGENS ** GEORGE V. CHÍLINGAR **' y W. DWIGHT PIERCE **** RESUMEN Los nodulos de rocas químicamente consti- tuidas por carbonato de calcio, de edad mio- cénica y con inclusiones petrolíferas, proce- dentes de sedimentos lacustres depositados en aguas dulces y conteniendo insectos petrifi- cados, fueron investigados empleando diversos procedimientos petrográficos y geoquímicos. Esos trabajos incluyeron esludios de láminas delgadas, investigaciones de isótopos estables de la fase de carbonatos en términos de la: proporciones de O'VO's y C13 /C12, análisi.- químicos por vía búmeda, determinaciones es- pectroscópicas de huellas de elementos y una investigación general del tipo y cantidad de materia orgánica contenida. El objetivo principal del estudio fue des- entrañar la manera de cómo se formaron los nodulos de carbonato de calcio y arrojar alguna luz sobre la rara y misteriosa ocu- rrencia de petróleo líquido y bitúmenes den- tro de las concreciones. Varios criterios indican que los nodulos se formaron en el curso de los procesos de evaporación lacustre y que el petróleo fue introducido desde las capas sedimentarias que rodeaban el lago, en una época temprana de la historia de los nodulos durante el período de evaporación. Los datos o evidencias geo- químicas refuerzan el origen biogenético del aceite y lo que es más, sugieren que las aguas intersticiales que operaron como agen tes colectores, debieron tener propiedades .^e aguas salobres a fin de poder tomar o liberar hidrocarburos. Este trabajo fue auspiciado por la Fimdación Nacional de Ciencias y por el Instituto Quími- co Americano (Fondo de Investigaciones Pe- trolíferas). Los autores están muy agradecidos a los Dres. J. M. Hunt y W. R. Eckelmann, de la Compañía Jersey de Investigaciones de Producción, Tulsa, Oklahoma, por haber hecho los análisis de los hidrocarburos. Trabajo preparado en inglés para la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros y traducido al español por Jenaro González Reyna, de la Gerencia de Exploración. Petróleos Mexicano, México, D. F. Instituto Tecnológico de California, Pasadena, California, E.U.A. Universidad del Sur de California. Los Angeles, California. E.U.A. Museo del Condado de Los Angeles, I^os Angeles, California, E.U.A. 275

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SOBRE EL ORIGEN DEL PETRÓLEO DENTRO DE CONCRECIONES DE CARBONATO DE CALCIO

DE EDAD MIOCENICA, FORMADAS EN AGUAS DULCES *

Trabajo dedicado a la memoria del Profesor I. O. Brod

E G O N T . D E G E N S * * G E O R G E V . C H Í L I N G A R * * '

y W . D W I G H T P I E R C E * * * *

RESUMEN

Los nodulos de rocas químicamente consti­tuidas por carbonato de calcio, de edad mio-cénica y con inclusiones petrolíferas, proce­dentes de sedimentos lacustres depositados en aguas dulces y conteniendo insectos petrifi­cados, fueron investigados empleando diversos procedimientos petrográficos y geoquímicos. Esos trabajos incluyeron esludios de láminas delgadas, investigaciones de isótopos estables de la fase de carbonatos en términos de la: proporciones de O ' V O ' s y C 1 3 / C 1 2 , análisi.-químicos por vía búmeda, determinaciones es-pectroscópicas de huellas de elementos y una investigación general del tipo y cantidad de materia orgánica contenida.

El objetivo principal del estudio fue des­entrañar la manera de cómo se formaron los

nodulos de carbonato de calcio y arrojar alguna luz sobre la rara y misteriosa ocu­rrencia de petróleo líquido y bitúmenes den­tro de las concreciones.

Varios criterios indican que los nodulos se formaron en el curso de los procesos de evaporación lacustre y que el petróleo fue introducido desde las capas sedimentarias que rodeaban el lago, en una época temprana de la historia de los nodulos durante el período de evaporación. Los datos o evidencias geo­químicas refuerzan el origen biogenético del aceite y lo que es más, sugieren que las aguas intersticiales que operaron como agen tes colectores, debieron tener propiedades .^e aguas salobres a fin de poder tomar o liberar hidrocarburos.

Este trabajo fue auspiciado por la Fimdación Nacional de Ciencias y por el Instituto Quími­co Americano (Fondo de Investigaciones Pe­trolíferas). Los autores están muy agradecidos

a los Dres. J . M. Hunt y W. R. Eckelmann, de la Compañía Jersey de Investigaciones de Producción, Tulsa, Oklahoma, por haber hecho los análisis de los hidrocarburos.

Trabajo preparado en inglés para la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros y traducido al español por Jenaro González Reyna, de la Gerencia de Exploración. Petróleos Mexicano, México, D. F. Instituto Tecnológico de California, Pasadena, California, E.U.A. Universidad del Sur de California. Los Angeles, California. E.U.A. Museo del Condado de Los Angeles, I^os Angeles, California, E.U.A.

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276 B O L E T Í N DE LA ASOCIACIÓN

INTRODUCCIÓN

L a mayoría de los depósitos de aeeite crudo se presentan en rocas sedimenta­rias que fueron depositadas bajo aguas marinas o salobres poco profundas. Etta relación, en tiempos pasados, se inter­pretaba como significando que para la formación de hidrocarburos eran esen­ciales los organismos marinos o bien un medio ambiente oceánico o posiblemente, que ambos factores eran precisos. A medida que en tiempo y espacio se fue­ron reuniendo más informaciones geo­lógicas concernientes a la distribución y constitución del petróleo, se hizo evi­dente que aun los sedimentos deposita­dos en cuencas aisladas con cuerpos de agua dulce, son capaces de producir hidrocarburos; tal es el caso que nos ofrece la Formación Creen River. Así, pues, considerando el medio ambiente en términos de agua dulce, opuesto a agua salada ( m a r i n a ) , ya no se consi­deró como factor crucial en lo tocante al control de la generación de hidrocar­buros y finalmente, en la formación de aceite crudo.

La escasez de yacimientos o depósitos de petróleo económicamente importan­tes y asociados con sedimentos de agua dulce fue parcialmente atribuido al he­cho de que como resultado del intem-perismo continental y de los procesos de denudación, los sedimentos de agua dulce tienen menos probabilidades de es­tabilidad en comparación con su contra­parte o sean los sedimentos marinos equivalentes en tiempo. Consecuente­mente, la proporción del volumen total de depósitos recientes de agua dulce comparado con el volumen de sedimen­tos marinos decrece progresivamente con el tiempo hasta alcanzar un punto determinado.

Además de los procesos erosivos, las

condiciones estructurales e historia tec­tónica de las cuencas marinas y conti­nentales puede diferir considerablemen­te. L a diferencia apuntada se ha usado con frecuencia para explicar la facilidad aparente con que se genera petróleo derivado de grupos de rocas de origen marino, así como de la ausencia gene­ral de formación de aceite crudo en los sedimentos continentales. El mayor por­centaje de arcillas en los sedimentos de facies marinas, comparado con el de los depositados en aguas dulces, viene a constituir un tercer criterio que se em­plea para explicar la mayor abundan­cia de petróleo en los sedimentos ma­rinos.

Los diversos factores sedimentológi-cos, petrográficos y tectónicos que con­trolan la distribución de aceite crudo son en la actualidad relativamente bien entendidos, pero debe comprenderse que aún queda el "problema geoquímico del setróleo". El punto crucial de este pro­blema se relaciona con la cuestión aún

no resuelta de cómo se generan, al final de cuentas, los hidrocarburos y los com­puestos orgánicos asociados en los ya­cimientos petrolíferos. L a segunda parte de este problema, que no es necesaria­mente de segunda importancia, tiene que ver con los fenómenos de migra­ción y acumulación que finalmente pue­den conducir a la formación de yaci­mientos petrolíferos económicamente im­portantes.

Hasta el presente se han propuesto diversas teorías concernientes a este do­ble problema. Después de que Smith ( 1 9 5 2 . 1 9 5 4 ) logró por primera vez la separación de hidrocarburos activos al C-''' en sedimentos de edad reciente, apa­recieron varios estudios importantes re­lacionados con la distribución de hidro-

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MEXICANA DE G E Ó L O G O S P E T R O L E R O S 2 / /

carburos en sedimentos eontemporáneos, Hunt y Jamieson, 1 9 5 6 ; Judson y Mu-rrav. 1 9 5 6 ; Stevens et al., 1 9 5 7 ; Mein-schéin, 1957 , 1959- 1 9 6 1 ; Meinschein y Kenny, 1 9 5 7 ; Evans et al., 1 9 5 7 ; Érdman et al., 1 9 5 8 a , 1 9 5 8 b ; Erdman, 1 9 6 1 ; Veber v Tnrkellaub, 1 9 5 8 ; Soko-lov. 1 9 5 9 ; Emery y Hoggan, 1 9 5 8 ; Bray y Evans, 1 9 6 1 ; Hunt, 1 9 6 2 y Dunton v Hunt, 1 9 6 2 .

Basándose en la similaridad de los hidrocarburos comprendidos entre C^j. y C.,Q que se encuentran en los materiales de plantas y animales, en sedimentos recientes y en el petróleo, varios autores han llegado a la conclusión de que todos tienen el mismo origen y que son de naturaleza biogénica. Puesto que el pe­tróleo está constituido por casi 50 por ciento de la fracción de hidrocarburos ligeros comprendidos entre Cg y Cj^, mismos que no se encuentran en sedi­mentos recientes, Veber y Turkeltaub ( 1 9 5 8 ) , Sokolov ( 1 9 5 9 ) , Hunt ( 1 9 6 2 ) y Dunton y Hunt ( 1 9 6 2 ) , indicaron que debería haber otras fuentes gene­radoras además de la materia orgánica viviente de la que se derivan en última instancia los hidrocarburos. L a idea de un proceso diagenético de maduración queda sostenida por la ausencia de hi­drocarburos de peso molecular reducido en las proximidades de la superficie de sedimentos recientes y en cambio, su gran abundancia en las rocas antiguas (Erdman, 1 9 6 1 ) . Las huellas de ben-zeno, tolueno y de xilenos tales como las que fueron encontradas por Emery y Hoggan ( 1 9 5 8 ) en los sedimentos de la plataforma cercanos a la costa de Ca­lifornia, bien podrían sugerir que la producción de hidrocarburos aromáti­cos de pesos moleculares bajos se inicia en un período temprano del proceso diagenético.

Considerando el estado actual de los conocimientos, parece razonable dar por sentado que los hidrocarburos en el pe­tróleo contenido en sedimentos antiguos, son productos de biogénesis y de una maduración inorgánica lenta. El lipoide y tal vez las fracciones de proteína, se consideran como las fuentes orgánicas más posibles que durante los procesos diagenéticos pueden ser convertidos a hidrocarburos ( Erdman, 1 9 6 1 : Hanson. 1 9 5 9 ; Breger, 1 9 6 0 ) .

L a manera en que se concentraron los hidrocarburos finamente disemina­dos en los sedimentos es de gran im­portancia y constituye la segunda parte del "Problema del Petróleo". En co­nexión con este punto debe tenerse en consideración la sugestión hecha por Baker ( 1 9 5 9 , 1 9 6 0 ) sobre el efecto so-lubilizador de las aguas de formación que deberían intensificar considerable­mente la solubilidad de los hidrocar­buros. Puesto que la solubilidad de los hidrocarburos es una función de la concentración de sal en las aguas de formación y que las aguas saladas sa­turadas con sales inorgánicas eventual-mente deberán expulsar a un gran nú­mero de moléculas orgánicas (aun in­cluyendo moléculas polares, tales como algunos fenoles), debe entonces des­arrollarse una fase orgánica. Degens y sus colaboradores ( 1 9 6 2 a 1 9 6 3 ) llega­ron a la conclusión de que las aguas de formación deben tener propiedades saladas antes de iniciarse la formación de una gotita de aceite. El mecanismo por el cual puede efectuarse este au­mento de salinidad post-fenómenos d e depositación, ha sido presentado en de­talle por von Engelhardt ( 1 9 6 1 ) .

De acuerdo con sus investigaciones, al hundirse una cuenca y venir la compac-tación de los estratos, los minerales ar­cillosos dejarán escapar aguas salinas

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278 B O L E T Í N DE L A ASOCIACIÓN

hacia los sedimentos suprayacentes. Con­secuentemente, las lutitas retienen a las aguas intersticiales, pobres en electroli­tos. Por otra parte, los iones serán fil­trados, pues las aguas de formación al obedecer las leyes de migración delien pasar, por ejemplo, una arenisca a tra­vés de las estratificaciones suprayacen­tes de arcilla.

Los enunciados de von Engelhardt quedan sostenidos por los trabajos ex­perimentales practicados por los auto­res y que siguen haciendo, sobre la resistividad de las aguas que ocurren naturalmente, derivadas de las arcillas según las diferentes presiones produci­das por la sobrecarga que las comprime.

Al aumentar la presión de 1,000 a 15 .000 por pulgada cuadrada, la resis­tividad de las aguas expulsadas aumen­tó de 16 a 30 por ciento; al cambiar la presión de la sobrecarga de 15 ,000 a 5 0 . 0 0 0 por pulgada cuadrada, la resis­tividad aumentó hasta casi un 7 0 por ciento. En otras palabras, en los estados iniciales de los procesos de compacta-ción se liberan más electrolitos de los estratos lutíticos.

La solubilidad de los hidrocarburos generalmente decrece con el aumento del peso molecular. Al suponer que los se­dimentos, los hidrocarburos serán ex­pulsados al compactarse solamente en cantidades que son solubles en las aguas de formación a una presión y tempera­tura determinadas, entonces la fracción del hidrocarburo extraíble tendrá que ser pequeña en comparación con las

cantidades que quedan en el sedimento (Chilingar, 1 9 6 1 ) . L a preferencia im­precisa del carbón en las n-parafinas en números de carbón mayores que 21 (Meinschein, 1 9 6 2 ) , según se ha puesto de manifiesto en sedimentos recientes y antiguos, por lo tanto, debería no tener efecto sobre el espectro de los hidrocarburos de aceites crudos que en realidad no exhiben disparidades sobre una preferencia de carbón uniforme ÍBray y Evans, 1 9 6 1 ) .

El objetivo principal de la investiga­ción que hemos hecho fue reunir algu­nas informaciones que pudieran ayudar a entender la extraña y enigmática exis­tencia de petróleo en el interior de con­creciones de edad miocénica, formadas en agua dulce. Teniendo en cuenta que estos nodulos petrolíferos se encuentran ampliamente distribuidos en localidades dentro de Nevada, Utah y California y como no muestran ninguna conexión obvia con algún yacimiento petrolífero conocido, puede considerarse que pu­dieran ofrecer alguna orientación sobre el "Problema del Petróleo" en general.

Además de petróleo, en la porción central de algunas concreciones se loca­lizan organismos silicificados que exhi­ben pequeños detalles morfológicos y estructurales. Un estudio sobre el me­canismo de la silicificación, así como de la formación de los mismos nodulos de carbonato de calcio es también im­portante porque podría demostrar que existe alguna relación entre los fenó­menos de carbonatización, silicificación y la existencia del petróleo.

DESCRIPCIÓN Y LOCALIZACIÓN D E NODULOS P E T R O L Í F E R O S Y R E S U L T A D O S D E E S T U D I O S .ANTERIORES

Los nodulos petrolíferos que se des­criben en este trabajo se colectaron en las Montañas Calicó, del Condado de

San Bernardino, Estado de California. Se encuentran contenidos en sedimentos lacustres de agua dulce de edad corres-

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M E X I C A N A DE G E Ó L O G O S P E T R O L E R O S 2 7 9

pondiente al Mioceno. Pueden distin-iiuirse dos tipos de nodulos conteniendo fósiles y petróleo: los de color blan­quisco pálido, que se encuentran res­tringidos a los depósitos más antiguos y los de color azulado gris, que apa­recen más arriba en la sección.

Degens y sus colaboradores ( 1 9 6 2 b ) , investigaron el origen de estos nodulos mediante el empleo de varios procedi­mientos geoquímicos que incluían aná­lisis de difracción de rayos X , trabajos ron isótopos estables de la fase de los carbonatos en términos de las propor­ciones de O'VOifi y C y C i ^ , análisis químicos por vía húmeda, determina­ciones espectroscópicas de huellas de ele­mentos y análisis infrarrojo de la frac-

L ción extraíble de hidrocarburos. L a amplia variación que existe en la

concentración total de boro, estroncio, bario y magnesio y por otra parte, sus relaciones con la distribución del isó­topo de los carbonatos fue interpretada como un resultado de las fluctuaciones del medio ambiente a corto plazo pa­sando de agua dulce normal a aguas altamente salobres y vice versa.

Las variaciones internas sistemáticas O^^ desde —8 hasta O (con relación al Standard Chicago Belemnite, Craig,

1 9 5 7 ) , como se observó al mover el centro hacia los bordes de un nodulo y al contrario, el valor lumínico de - 1 2 por mil en los carbonatos del sedimento receptor, vinieron a sugerir que los es­tratos circundantes fueron depositados bajo condiciones normales en agua dul­ce, mientras que las concreciones se desarrollaron gradualmente al iniciarse la evaporación y al aumentar la salini­dad. Los valores pequeños de C^^ de las calcitas, dentro de los términos de —8 a —14, indicaron los intercambios isotópicos entre el CO., atmosférico y la fase de bicarbonatos, siguiendo la ínter-fase agua-aire que fue incompleta (no equil ibrada), probablemente como re­sultado del movimiento rápido del agua.

Los datos o información disponible cuando se hicieron los estudios del me­dio ambiente antes mencionado (Degens, et al., 1 9 6 2 b ) , no permitieron sacar conclusiones relacionadas con el origen del petróleo en el interior de los nodu­los. Los autores del presente trabaja creen que la nueva y más reciente in­formación que se ha logrado recoger, así como los resultados de sus estudios anteriores tienen algún significado en lo que se relaciona con el "Problema del Petróleo" que nos ocupa.

R E S U L T A D O S

P E T R O G R A F Í A

La Figura 1 muestra una sección transversal, típica de una concreción de carbonato con forma de pezón. L a mitad inferior del nodulo mostrado consiste en capas dispuestas horizontalmente (o li­geramente convexas hacia arr iba) y que aparecen orientadas paralelamente a los planos de estratificación de las capas vecinas. Las bandas horizontales no se prolongan dentro de las capas de la

roca de inclusión; petrográficamente son claramente diferentes. En tanto que los porcentajes de materiales clásticos en la roca huésped se encuentran en el orden de 10 a 8 0 por ciento, la cantidad de clásticos en los nodulos raramente excede de 5 por ciento.

Los estudios microscópicos hechos en secciones delgadas revelan que las por­ciones inferiores de las concreciones es­tán con.stituídas predominantemente por calcita micro-cristalina; su bandeamien-

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2 8 0 B O L E T Í N DE LA ASOCLVCIÓN

Fig. 1 Sección transversal de lina concreción con forma de pezón, formada en agua dulce. Edad: Mioceno. Calcitas primarias con forma de abanico (líneas interrumpidas) : calcitas primarias, cuarzo y calcita microcristalina coexistentes y con forma de abanico (líneas radiales y puntos) ; carbonatos y sílice en capas dispuestas horizontalmente (líneas pun­

teadas) ; petróleo (áreas completamente negras) .

to es causado por la interestratificación en capas de las partículas de arcilla. En el caso de la concreciones de color blan­co-pálido encontradas en los depósitos más antiguos con frecuencia se presen­tan capas de películas de SiO^ en vez de las arcillas y producen una apariencia o diseño de estratificación similar.

L a porción superior de los nodulos exhibe una estructura con forma de do­mo y por lo general, un nodulo sólo tiene im domo. Sin embargo, aproxima­damente en uno de cada cincuenta ca­sos, pueden desarrollarse dos o más do­mos. En muchos casos los nodulos no presentan la forma de pezones, sino sim­plemente forma de domo. P a r a una de­mostración (Fig . 1 ) se escogió un no­dulo que tenía dos domos. El grado de estratificación en la capa superior varía de un ejemplar a otro y algunos nodulos pueden exhibir una estructura dómica pronunciada, en tanto que otros apenas si se notan ligeramente curvados en la parte superior. En los bordes de la zona de contacto, desde la parte superior hasta las porciones inferiores de las concreciones con forma de pezón, las capas más altas de la sección basal se encuentran marcadamente dobladas al­

gunas veces hacia arriba y se adelgazan gradualmente.

L a calcita constituye el material do­minante en la porción de forma dómica del nodulo. El tamaño de los cristales individuales de calcita varía entre 0.2 y 2 mm. L a estructura más caracterís­tica es de tipo anisotrópico y los cris­tales grandes de calcita quedan orien­tados en una especie de abanico (con arreglo convexo hacia a r r i b a ) . Esta ca­racterística en forma de abanico se des­arrolla más hermosamente en la sección superior de los domos (Fig . 1, líneas interrumpidas ligeramente marcadas ) . El área indicada por líneas ligeramente punteadas y radiales es una mezcla de calcita micro-cristalina y en forma de abanico, siendo el primer tipo el que constituye la fase predominante. Además de los cristales más grandes de calcita, en algunos nodulos de color blanco-pá­lido las capas delgadas de cuarzo se­cundario muestran uir arreglo convexo hacia arriba.

En resumen, la calcita es la principal fase mineral constitutiva de los nodulos y alcanza más o menos un 9 0 a 9 5 por fdento del total de la roca. En los no­dulos más antiguos de color blanquizco

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M E X I C A N A DE G E Ó L O G O S P E T R O L E R O S 281

T A B L A I

DISTRIBUCIÓN DE AMINO ÁCIDOS (en partes por millón)

CO-XCRECI ONES DE ACVA DULCÍ-. NODULO * TOTAL SUELOS * DE MnO.,

1 9 o (LIBRE) (COMBINADO) (LIBRE)

BÁSICOS Arginina Ornitina Lisina Histidina

0.17 0.14 0.09

huella 0.25 0.28 0.15

0.13 0.11

huella 0.08

huella

huella

145. 11.

0 06 0.16

ACÍDICOS Acido aspáitico Acido glutámico Glicina S-alanina

0.20 0.44 0.91 0.43

0.32 0.70 1.18 0.50

0.19 0.39 1.26 0.48

0.28 0.29 0.24 0.11

3. 7.

141. 260.

0.40 0.39 0.59 0.20

yS-alanina — — — — 50. —

N E U T R A L E S Serina Prolina Valina Treoniíia Leucinas

0.64

0.11 0.07 0.32

0.67

0.18 0.12 0.50

0.57

0.13 0.07 0.42

huella

0.19

huella

59. 202. 176.

51 . 357.

0.80

0.10 0.89 0.21

A R O i l Á T l C O S Tirosina Feíiilalanina

huella 0.19

huella 0.28

huella 0.16 huella

5. 145.

0.01 0.11

AZUFRE Cistina Metionina

— —

— — huella —

Total (ppm) 3.71 5.13 3.91 1.19 1612. 3.92

Carbón orgánico total ( % ) 0 .46% 0 .86% 0 . 4 1 % 1.12%

No deter­minado

* Para comparación.

|)ál¡do (1 a 5 por ciento) el cuarzo o cuarzo de tipo calcedonia es abundante, pero aparece solamente como huellas en los nodulos más recientes de color azu­lado-gris. Las arcillas predominantes son illitas y junto con los otros constituyen­tes clásticos quedan restringidas esencial­mente a la mitad inferior de las concre­ciones. También se encuentran pequeñas

concentraciones de barita, celestita, ye­so y bórax.

El tamaño de los minerales y su cons­titución cambian consistentemente desde la parte inferior hacia la porción su­perior de los nodulos. El arreglo de las calcitas en forma de abanico constituye la característica más notable del área con forma dómica en los nodulos.

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2 8 2 B O L E T Í N DE LA ASOCIACIÓN

T A B L A IT

H I D R O C A R B U R O S E X T R A Í D O S D E U N A C O N C R E C I Ó N D E A G U A D U L C E D E L - M I O C E N O

(en partes por millón)

Metano y etaíio 0.26 Propano 0.48 Isobutano 0.71 n-butano 0.74 Butanos no identificados 0.02 Isómeros de pentano 1.44 n-pentano 0.48 Isómeros de hexano 0.98 n-hexano 0.42 Isómeros de heptano 0.44 n hepata:io 0.11 n-octano presente * Isómeros de octano 0.15

Hidrocarburos totales entre y 6.23 ppm

La concentración total no puede determinarse ( interferencia) .

T A B L A 111

H I D R O C A R B U R O S M O L E C U L A R E S A L T O S E X T R A Í D O S D E U N A C O N C R E C I Ó N D E

A G U A D U L C E D E L M I O C E N O

(en partes por millón)

Parafinas y ñafíenos (entre C^, y C ^ 1 103

Hidrocarburos aromáticos 191

Total de hidrocarburo.-- 294

Compuestos O-N-S 250 Fracción soluble total 1,044 Carbón orgánico 4,100

G E O Q U Í M I C A

L a materia orgánica total de tres no­dulos representativos del tipo blanco pá­lido (Análisis 1, Tabla I ) y del tipo gris azulado (Análisis 2 y 3 , Tabla I ) está entre 0 .5 y 1.0 por ciento. L a mayor parte de la materia orgánica puede ex­traerse con una mezcla de benzeno-mentol-acetona ( 7 0 : 1 5 : 1 5 ) . Con hidró­lisis acida se liberan pequeñas cantida­

des de amino-ácidos en los líquidos de hidrólisis (Tabla I ) . No se encuentran presentes carbohidratos ni amino-azú-cares.

Algunos de los hidrocarburos de la muestra 3 (Tabla I ) han sido estudia­dos en detalle. Los datos sobre los hi­drocarburos obtenidos en la relación O, C , quedan representados en la Tabla II . Debe hacerse notar que los bu-

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M E X I C A N A DE G E Ó L O G O S P E T R O L E R O S 2 8 3

taños y pentanos combinados represen­tan más de los dos tercios de la fracción total de hidrocarburos de a Cg.

El análisis infrarrojo de la fracción de hidrocarburos pesados extraíbles re­vela la presencia de una mezcla com­pleja de compuestos. L a proporción de alcanes a cicloalcanes es de 4 : 1 . En la Tabla I II se muestran los resultados de las cantidades totales de hidrocarburos de peso molecular alto, los compuestos O-N-S. L a proporción de hidrocarburos alifáticos a aromáticos es aproximada­mente de 1 a 2 . Una cuarta parte de la materia orgánica que se encuentra en los nodulos es insoluble en ácido y de naturaleza querógena.

P A L E O N T O L O G Í A

Los organismos encontrados en el in­terior de los nodulos procedentes de las Montañas Calicó, incluyen las siguien­tes formas:

1—Turbelaria o gusanos planos de tres familias y numerosos cordones de huevos (algunos mostrando embriones) .

2—MoUusca. 3—Anostraca , camarones — hada,

mostrando distintos estados de crecimiento; multitud de sus coprolitos y hasta huevos en sus ovarios.

4—Ostracoda, de las Montañas Calicó y del Cerro Lenwood.

5—Copepoda, de las Montañas Lañe.

6—Acar iña , pulgones acuáticos y sus huevos (de varias espe­cies) .

7—Arachnida y arañas de agua (varias especies) .

8—Scorpionida (clan de un es­corpión) .

9—Chelonethida. pseudoe s c o r-pión (de varias pinzas) .

10—Miriapoda, un cienpiés. 11—Collembola, fragmento de

apéndice. 12—Odonata, moscas dragón y

moscas damisela. 13—Ephemerida, muchas moscas

con grupos de huevos. 14—^Plecoptera, ninfa de mosca

pétrea. 15—Corrodentia, piojos jóvenes de

la corteza de árboles. 16—-Isoptera, cinco especies de

alas de hormiga y una de ca­beza de soldado.

17—Thyssanoptera, subórdenes de pequeños insectos (varias es­pecies) .

18—Chermodea, piojos brincones de las plantas (adultos y alas) .

19—Aphida, áfidos. 20—Homoptera , diversas especies

de saltamontes del follaje. 21—Hemiptera , diversas familias

de insectos. 22—Orthoptera, fragmento de un

saltamontes. 23—Coleóptera, varias familias de

escarabajos, incluyendo larvas y adultos.

24—Lepidoptera, mariposas noc­turnas acuáticas cristalizadas.

25—Hymenoptera, un parásito bracónido cristalizado, una hormiga y la impresión de una avispa.

26—Diptera, diversas familias de mosquitos y moscas (inclu­yendo huevos, larvas, pupas y adultos) .

27—Pisces , dos esqueletos de pe­ces.

28—Aves , plumas cristalizadas e impresiones de plumas.

29—Mammal ia , pelos cristalizados de mamíferos.

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284. B O L E T Í N DE L A ASOCIACIÓN

Varias mosquitas heléidas encontra­das a medio salir de sus pupas, un par de insectos y un par de gusanos planos en acto de copulación, cordones de hue­vos mostrando embriones en diversos es­tados de desarrollo y camarones-hada conteniendo huevos en la bolsa de c r í a ; todo lo anterior atestigua la muerte re­pentina y la preservación rápida de los animales en muchos casos.

Por lo que respecta al reino vegetal, dentro de los nodulos colectados en las

Montañas Calicó se han descubierto las siguientes plantas y materiales:

1—Diatomeae, de diversos tipos. 2—Algae , de muchas clases. 3—Muscí . de diferentes tipos (ta­

los y hojuelas) . 1^—Yerbas de pantano, a veces

plantas completas. 5—Semillas de plantas superio­

res y la impresión de una hoja.

I N T E R P R E T A C I Ó N D E R E S U L T A D O S Y D I S C U S I Ó N

ORIGEN DE LOS N O D U L O S

L a estructura anisotrópica. en gene­ral, así como el arreglo en abanico de las calcitas que rodean los organismos atrapados, sirve en especial como una indicación del origen singenético o cuan­do mucho, de un origen diagenético tem­prano de los nodulos con forma de pe­zón. L a disminución de materiales clás­ticos observados del fondo hacia la parte superior de un nodulo sugiere, además, que los nodulos se formaron en el pe­ríodo del proceso de depósito de los constituyentes clásticos en que había al­canzado un punto reducido y estaba próximo a terminarse y cuando comen­zaban a precipitarse productos de eva­poración, tales como sulfatos y boratos. Las variaciones sistemáticas internas en las proporciones O^^/O^'' e indicios de elementos, vienen a fortalecer la infe­rencia deducida de los datos petrográ­ficos (Degens et al., 1 9 6 2 ) .

El tipo de estratificación, en lo que toca a lechos horizontales y la presencia de partículas residuales de arcilla en­contradas entre las capas, pueden em­plearse como evidencia de que las capas sedimentarias lacustres aún estaban cu­biertas con agua cuando se efectuó la

depositación y precipitación de la mitad inferior del nodulo. L a mitad superior del nodulo que muestra la estructura en forma de cúpula se formó, sin em­bargo, cuando ya había desaparecido la fase de agua libre sobre la parte su­perior de las capas lacustres, aunque todavía con suficiente humedad en las estratificaciones.

Ciertamente, la eliminación de la cu­bierta de agua fue el evento diastrófico que causó la muerte repentina de toda la multitud de formas de vida bentónica V planktónira que habitaba en el lago. L a materia orgánica que comprendía desde algas hasta diversos tipos de in­sectos y larvas aparentemente sirvió como centro de cristalización a las cal­citas, al proporcionar amoníaco al sis­tema reactor y causar así la precipita­ción de los carbonatos. Puesto que el desprendimiento de amoníaco tenía un camino ascendente, pudo desarrollarse una cubierta masiva de calcita que mos­traba un arreglo convexo, hacia arriba, de cristales individuales.

En parte el material fosilífero está silicificado y exhibe característ icas mor­fológicas y estructurales detalladas I Pierce. 1 9 6 1 ) . Se pueden considerar dos fuentes posibles para la sílice: una

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M E X I C A N A DE GEÓLOGOS P E T R O L E R O S 2 8 5

de ellas es de origen inorgánico y la otra de naturaleza orgánica. L a sílice puede presentarse en dos formas posibles en las aguas naturales: a ) molecular-mente dispersada y b) coloidal, según ha sido demostrado por Iler ( 1 9 5 5 ) . Krauskopf ( 1 9 5 6 ) , Okamoto ( 1 9 5 7 ) y Siever ( 1 9 5 7 ) . L a sílice se disuelve en el agua formando una verdadera so­lución iónica (H^ SiO^) hasta alcanzar lina cierta concentración ( 1 2 0 a 140 ppm a 2 5 ° C ) . Más alhí de esta concen­tración la sílice tiende a polimerizarse.

L a mayoría de las soluciones exogé-nicas (océanos, ríos, aguas superficia­les, lagos) tienen un contenido de sílice con valores inferiores a 100 m g / 1 . Así, pues, la mayor parte de la sílice en estas aguas estará en estado de dispersión molecular. L a forma menos estable de sílice (sílice amorfa) muestra la mayor solubilidad (tal como debe esperarse de acuerdo con consideraciones de or­den físico-químico) y la forma más es­table (cuarzo) muestra la menor solu-liilidad. L a solubilidad correspondiente al cuarzo a temperaturas ordinarias en la proximidad de soluciones neutrales es como de 6 a 8 ppm mientras que la sílice amorfa tiene una solubilidad de aproximadamente 120 -140 ppm (Siever, 1 9 5 7 ) . Teóricamente, el cuarzo debería cristalizar en el caso de cualquier solu­ción supersaturada con respecto al cuar­zo, pero no acontece así en un tiempo humanamente razonable; esto se debe, aparentemente, a la extrema lentitud de reacción (c inét ica) . Así, pues, la sílice puede ser acarreada en aguas superfi­ciales en concentraciones que están muy en exceso a la solubilidad del cuarzo, la cristobalita o la tridimita.

Aun cuando la sílice coloidal se en­cuentra raramente en las aguas superfi­ciales, la precipitación de la sílice amor­fa se presenta muy extendida en la na­

turaleza. Lo anterior se efectúa, princi­palmente, debido a la acción de ciertos organismos, tales como esponjas, radio-larios o diatomeas, que son capaces de extraer la sílice contenida en un medio subsaturado con respecto a sílice amor­fa. La otra única forma para aumentar el nivel del contenido de la sílice en las aguas superficiales es por la contribu­ción derivada de las fuentes termales o bien por la evaporación de grandes volúmenes de agua.

Los sedimentos lacustres que se han venido investigando frecuentemente con­tienen vestigios de diatomeas, sobre todo en los depósitos más antiguos. Sabemos que los esqueletos de cualquier orga­nismo que secreta sílice es más o menos metaestable y que tiende a disolverse muy rápidamente. L a sílice, movilizada diagenéticamente, emigra en el estado molecular-dispersado con dirección a un gradiente de concentración para luego reprecipitarse como cuarzo y acumular­se en los puntos de menos solubilidad (Bramlette, 1 9 4 6 ) . Esta reorganización puede ocurrir poco tiempo después de la depositación. L a ocurrencia de capas interestratificadas de toba volcánica en las estratificaciones lacustres del Mioce­no pueden significar que la sílice, me­diante la intervención de manantiales termales, fue simultáneamente introdu­cida en el lago. Al sobrevenir la evapo­ración, el nivel de la sílice bien pudo haberse elevado hasta alcanzar un grado tal que entonces se inició la precipita­ción de sílice opalina. L a conservación perfecta de algunos insectos, así como de otros organismos bien puede deberse al hecho de que llegaron a incrustarse en la sílice amorfa que al ocurrir los fenómenos de evaporación se precipitó saliéndose del medio ambiente lacustre. Vale la pena indicar que los nodulos más antiguos son los únicos que con-

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2 8 6 B O L E T Í N DE L A ASOCIACIÓN

tienen organismos silicificados, así co­mo capas bandeadas de pedernal.

En la actualidad, la mayor parte de la sílice contenida en los nodulos aparece en forma de cuarzo microcristalino y no como ópalo. El estudio de las secciones delgadas muestra que la carbonatización precedió generalmente a la silicifica­ción. Frecuentemente las calcitas que­dan metasomáticamente reemplazadas por la sílice, pero ocasionalmente en al­gunos casos es evidente un orden inverso de eventos. Así, pues, la reorganización de la sílice de la fase amorfa a la crista­lina se efectúa en el curso de los proce­sos tempranos de la diagénesis. Como una función del grado de disolución y precipitación de sílice y calcita secun­daria y de su efecto sobre la textura original, puede haber un aumento o una disminución en el tamaño del espacio del poro.

Se puede concluir que los nodulos se formaron en una época en que los lagos continentales se iban evaporando gra­dualmente. Este "evento diastrófico" ori­ginó la muerte repentina de los orga­nismos bentónicos que vivían en el lago. También es posible que la actividad volcánica periódica haya provocado la muerte repentina de los organismos. La constitución o fábrica original de los nodulos, como aparece fijada singenéti-camente, se modificó ligeramente en los estadios tempranos de los procesos de diagénesis, como resultado de fenóme­nos de recristalización.

ORIGEN D E L P E T R Ó L E O

T as esperanzas de encontrar cantida­des más considerables de constituyentes bioquímicos preservados en el interior de los nodulos o insectos petrificados re­sultaron infructuosas. No se encuentran, en absoluto, amino-azúcares tales como glucosamina o galactosamina, que son

substancias principales que entran en la constitución básica de los artrópodos. P o r lo que respecta a materia proteíni-ca, solamente quedan huellas de amino­ácidos. P o r vía de comparación, la Ta­bla I muestra los datos de espectros de una tierra desértica inmediata y de edad reciente y la concentración actual co­rrespondiente al fondo del Océano -Atlántico. L a t ierra contiene 5 0 0 veces más amino-ácidos que las concreciones del Mioceno y su contenido de compues­tos libres es de magnitud comparable. Por otra parte, el análisis de los amino­ácidos, adsorbidos a un nodulo de man­ganeso, es idéntico en cantidad y tipo a aquellos amino-compuestos que se pre­sentan en los nodulos de agua dulce. Los datos sugieren que los materiales pro­técnicos han sido casi completamente eliminados de los nodulos en el curso de los procesos diagenéticos, quedando únicamente huellas de amino-ácidos que muy posiblemente aparecen en un esta­do adsorbido. L a destrucción completa del antiguo material bioquímico se com­pletó ai principio de la historia del nodulo, pero no precisamente durante el tiempo de su depositación, como se ha indicado por la conservación perfecta de impresiones o moldes de organismos.

El petróleo líquido y bitúmenes cons­tituyen aproximadamente la cuarta parte de la materia orgánica contenida en el nodulo: el resto está formado por que-rógeno. El espectro del hidrocarburo es de interés considerable, pues la frac­ción de gas y gasolina entre C^ y Cg constituye únicamente como el 2 por ciento del hidrocarburo total, en subs­tancias aromáticas de peso molecular alto; la fracción predominante de hidro­carburos está formada por alcanes y ci­cloalcanes entre los límites comprendidos entre C^, y C^^ (Tabla I I I ) . L a presen­cia de pequeñas cantidades de gasolinas

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M E X I C A N A DE GEÓLOGOS P E T R O L E R O S 287

dentro de los límites Cg a C^ , es con­cebible.

Isoprenoides, esteroides y constituyen­tes cíclicos de la fracción lípida son se­guramente la fuente de las arenes. Al­gunos de los hidrocarburos aromáticos molecularmente simples pueden, además, generarse de compuestos amino-aromá-ticos tales como fenilalanina o tirosina. Erdman ( 1 9 5 9 , 1 9 6 1 ) , Hanson (19 .59 ) , Breger ( 1 9 6 0 ) y Meinschein ( 1 9 6 2 ) propusieron reacciones exotérmicas sim­ples mediante las cuales algunos de los constituyentes antes mencionados se con­vierten en hidrocarburos aromáticos.

De acuerdo con nuestros estudios los descubrimientos de Meinschein ( 1 9 5 9 , 1 9 6 2 ) y Meinschein y Kenny ( 1 9 5 7 ) sobre la distribución de isoprenoides y arenes en los suelos modernos y en se­dimentos marinos son de interés par­ticular, porque los isoprenoides pueden ser los responsables de la existencia de los hidrocarburos aromáticos en nuestro petróleo de agua dulce. Los isoprenoides que contienen esteres cerosos, comunes en las tierras, se encuentran raramente en el caso de los sedimentos acuáticos que han sido depositados en un medio reductor y son escasos o faltan en los terrenos continentales.

Por lo que respecta a los hidrocar­buros alifáticos, su distribución en las tierras y sedimentos tanto marinos co­mo de agua dulce no es notablemente diferente. Los hidrocarburos compren­didos de Cjj. a CgQ en realidad se en­cuentran omnipresentes en todos los te­rrenos y sedimentos depositados en cuen­cas. Su concentración puede variar desde unas cuantas partes por millón hasta ta unas doscientas partes por millón (Smith, 1 9 5 4 ; Stevens, et al., 1 9 5 6 ; Bray y Evans, 1 9 6 1 ) . Sin embargo, los valores superiores a 100 partes por mil son raros. L a fracción de gas y gasolina

comprendida entre Cg y C^ , que consti­tuye casi el 50 por ciento de la mayoría de los aceites crudos no se encuentra en los depósitos recientes (Veber v Turkel­taub, 1 9 5 8 ; Dunton y Hunt, 1 9 6 2 ; Hunt, 1 9 6 2 ) .

Teniendo en cuenta estos hechos y datos resulta que el espectro del hidro­carburo o petróleo contenido en el inte­rior de los nodulos es similar a los que se encuentran en depósitos acuáticos re­cientes. En ambos ca.sos el contenido de substancias aromáticas de peso molecu­lar alto, parafina y naftenos, es elevado, en tanto que la fracción o contenido de gas y gasolina en proporción de C.^-Cj^ es pequeño si llega a encontrarse pre­sente. Debe señalarse que las huellas de gases e hidrocarburos de gasolina encontrados en los nodulos del Mioceno son de la misma magnitud y tipo que se presentan en los sedimentos no pro­ductores con una litología comparable (Hunt, 1 9 6 2 ) . L a abundancia relativa­mente alta de pentanos y butanos com­binados puede deberse a una posible decarboxilación y deaminación de un gran número de amino-ácidos (Erdman, 1 9 6 1 ) , mediante lo cual se generarían, preferentemente, estos tipos de hidro­carburos.

Los hidrocarburos de alto peso mo­lecular y que .se encuentran presentes en tierras y sedimentos de edad reciente, se cree que son de origen biogénirro (Meinschein, 1 9 6 2 ) . Por otra lado, los compuestos de peso molecular bajo que se encuentran en sedimentos antiguos y en aceites crudos .son, sin duda, pro­ducto de procesos de una maduración inorgánica lenta. Puesto que los hidro­carburos que se encuentran en el interior de las concreciones formadas en agua dulce y de edad miocénica se parecen en grado sorprendente a las que se han colectado en sedimentos de edad re -

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2 8 8 BOLETÍN DE LA ASOCIACIÓN

cíente, pero que por lo contrario son claramente diferentes en su tipo o dis­tribución de la estructura correspondien­te a los aceites crudos que se han des­cubierto en los depósitos marinos o terrestres, se estima que a los hidrocar­buros estudiados puede asignárseles, con muchas probabilidades de que sea así un origen biogenético. Esta relación su­giere, además, que el petróleo fue gene­rado e introducido en las concreciones durante la historia temprana de los no­dulos y de las estratificaciones que los forman y no como consecuencia de un proceso de maduración inorgánica que pudiera producir las especies de hidro­carburos molecularmente bajos.

Los datos geoquímicos en conexión con la distribución de nodulos petro­líferos encontrados en Utah, Nevada y California sugieren que no es probable una infiltración de hidrocarburos pro­cedentes de los reservorios petrolíferos cercanos y antiguos. La incorporación singenética de substancias bituminosas durante los procesos de depositación puede descartarse por varias razones (Degens et al., 1 9 6 2 b ) .

Así, pues, las explicaciones posibles que se pueden considerar para la ocu­rrencia de petróleo líquido y bitúmenes sólidos dentro de los nodulos, incluyen las siguientes:

1 ) generación in situ de hidrocar­buros por micro-organismos que viven en la materia orgá­nica atrapada, y

2 ) introducción de petróleo en los espacios libres, procedente de estratificaciones de los alrede­dores.

Sin embargo, la primera explicación significaría que la totalidad de la ma­teria orgánica atrapada debió conver­tirse casi por completo en hidrocarburos

puesto que en algunos casos el espacio primitivamente ocupado por restos or­gánicos se encuentra actualmente relle­no, en su totalidad, con petróleo. Aun los mismos espacios producidos por la disolución de la calcita, sílice y evapo-ritas solubles en agua, contienen hidro­carburos líquidos. Considerando diver­sos argumentos biológicos y geoquími­cos, la pr imera hipótesis no es muy factible.

En vista de las evidencias, datos y mecanismos presentados por von Engel­hardt ( 1 9 6 1 ) , Baker ( 1 9 5 9 , 1 9 6 0 ) y Degens et al. ( 1 9 6 3 ) , parece que la se­gunda alternativa en favor de la intro­ducción del petróleo procedente del ex­terior para ocupar los espacios vacíos de los nodulos, es la más razonable. Como una función de la capilaridad o de las fuerzas intergranulares que ope­raron en el curso de la compactación y evaporación (von Engelhardt, 1 9 6 1 ; Chilingar, 1 9 6 1 ) , se estima que la sali­nidad de las aguas subterráneas debe aumentar considerablemente. L a solu­bilidad de los hidrocarburos aumenta en presencia de mayores cantidades de elec­trolito (Baker, 1 9 6 0 ) . Sin embargo, las aguas saladas, saturadas con determina­das sales inorgánicas eventualmente pueden liberar sus hidrocarburos. En el caso de la transferencia de una emul­sión, las sales actuarán como agentes desemulsificadores. E n ambas circuns­tancias se desarrollará instantnáeamente una fase orgánica o de aceite en cuanto se exceda el producto soluble, por ejem­plo, cloruro de sodio.

Según I. O. Brod (comunicación per­sonal) las substancias bituminosas, ya sea que se encuentren en un estado disuelta o más posiblemente, como una emulsión migrando por poros subcapi-lares junto con agua, son liberadas en la forma de petróleo exclusivamente en

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MEXICANA DE GEÓLOGOS PETROLEROS 2 8 9

su período de transición entre un estado semi-ligado pasando a otro libre. Lo anterior se efectúa en el curso de la transición de poros sulicapilares la ca­pilares y supercapilares. El proceso de la migración molecular va acompañado por una serie de transformaciones físico-químicas complejas de las substancias móviles, durante su migración en un estado semi-ligado por los poros sub-capilares de rocas arcillosas, margosas y

barrosas que han principiado a compac-larse. En otras palabras, la clave corres­pondiente a la hipótesis de Brod viene a ser el efecto del espacio poroso en la liberación de los hidrocarburos. N. B. Vassoevich y V. V. Veber (comunica­ción personal) indicaron las reacciones que convierten a la materia orgánica en bitúmenes durante el curso de los pro­cesos de litificación y metamorfismo in­cipiente de las rocas arcillo-barrosas.

CONCLUSIONES

L a historia correspondiente a la for­mación de nodulos de edad miocénica en aguas dulces y del origen del petró­leo que se encuentra en el interior de esos nodulos, puede resumirse como sigue:

1 ) El medio ambiente para la depositación de sedimentos en lagos de agua dulce se caracterizó por períodos de fluctuaciones cortas que variaban de agua dulce normal (baja salinidad) a aguas altamen­te salobres y vice versa;

2 ) La formación de algunos no­dulos de carbonato de calcio in­cluidos en las estratificaciones del lago se inició al sobrevenir la eva­poración con salinidades interme­dias y cuando las capas lacustres aún estaban cubiertas con agua; posiblemente los organismos muer­tos actuaron como núcleos para la formación de nodulos;

3 ) Durante los últimos períodos de evaporación desapareció la cu­bierta de agua y se desarrollaron las evaporitas; sobrevino la muerte repentina de toda vida acuática en el lago (evento diastrófico) ;

4 ) Los organismos muertos se diseminaron sobre las capas la­

custres secas y sirvieron como cen­tros de cristalización a las calci­tas; las microestructuras con for­ma dómica se desarrollaron en la parte superior de los nodulos (arreglo convexo superior de los cristales de calcita) ;

5 ) L a mayoría de la sílice, depo­sitada como una fase amorfa, se reorganizó poco tiempo después de la deposición y posiblemente se reprecipitó como cuarzo micro-cristalino; ocasionalmente las cal­citas primarias fueron reemplaza­das metasomáticamente por sílice y se desarrollaron calcitas secun­darias :

6 ) La disolución y. precipita­ción de la calcita y de la sílice cam­biaron la estructura original de los nodulos medíante procesos de des­integración o cementación;

7 ) Los hidrocarburos que se en­contraban finamente diseminados en las capas lacustres fueron arras­trados por las aguas intersticiales en cantidades solubles a una tem­peratura determinada y según el contenido salino de las aguas;

8 ) Como una función de las fuerzas capilares e intergranulares que operaron durante los fenóme-

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2 9 0 BOLETÍN DE LA ASOCIACIÓN

nos de evaporación, el movimien­to del agua en las capas estratifi­cadas se efectuó principalmente con dirección ascendente; la sali­nidad fue aumentando gradual­mente hasta llegar a un punto en que se efectuó la expulsión de los constituyentes formados por hi­drocarburos y otra materia orgá­nica, originándose entonces una fase orgánica; el paso anterior se efectuó, muy posiblemente, duran­te la transición de poros subcapi-lares a capilares y supercapilares;

9 ) Las estructuras en forma de domo sirvieron como trampas pa­ra el petróleo en aquellos casos en

que se pudo acumular una canti­dad suficiente de aceite crudo, dando así lugar a la existencia ac­tual de aceite en el interior de los nodulos.

1 0 ) Según los datos petrográ­ficos, paleontológicos y geoquími­cos queda indicado que el petróleo tal como se encuentra en los no­dulos, es muy probablemente de origen biogéníco y que fue colec­tado por medio de las aguas inters­ticiales en el curso de etapas tem­pranas de fenómenos diagenéticos en las capas sedimentarias lacus­tres circunvecinas, depositadas en agua dulce.

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— 1 9 5 4 . Studies on Origin of Petro leum O c c u r r e n c e of H y d r o c a r b o n s in Recent Sediments. BuU. American Assoc. Petr. Geol., 3 8 : 3 7 7 - 4 1 4 .

S O K O L O V , V . A. 1 9 5 9 . Possibilities of F o r m a t i o n and Migrat ion of Oil in Y o u n g Sedimentary Deposits. Moscú, Gostoptekhizdat, págs . 5 9 -6 3 (en r u s o ) .

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V E B E R , V . V . y N. M. T U R K E L T A U B . 1 9 5 8 . Gaseous hydrocarbons in recent sediments. Geologiy Nefti, 4 9 : 6 8 2 - 6 8 6 .

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CONTENIDO DEL VOLUMEN XII (1960)

Núms. 1-2, E N E R O Y F E B R E R O

Estudio Geológico de los Campos Petroleros de San Andrés, Hallazgo y Gran Morelos, Edo. de Veracruz.

Pedro Carrillo Martínez.

Nuevos Miembros de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.

Funcionarios del Nuevo Comité Ejecutivo de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros 1 9 6 0 - 1 9 6 1 .

Programa de Trabajo de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros durante el Bienio 1 9 6 0 - 1 9 6 1 .

Núms. 3-4, M A R Z O Y A B R I L

Presencia de Pellatispirelia Hanzawa, 1937 , en México. Jacques Butterlin.

Informe sobre las Actividades Desarrolladas durante la Convención de Geólogos Petroleros que tuvo lugar en Atlantic City, N. J . , E.U.A., del 2 5 al 2 8 de Abril de 1 9 6 0 .

Ernesto López Ramos.

Desarrollo Petrolero en México durante 1 9 5 9 . Federico Mina U.

Estado Actual del Problema del Origen del Petróleo y Gas y el Proceso de su Acumulación.

/. O. Brod.

Núms. 5-6, M A Y O Y J U N I O

Características Estratigráficas de la Región L a Perla-Orizaba-Tequila, Edo. de Veracruz.

Sergio Salinas Estrella.

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Comentarios a la Segunda Edic ión de la C a r t a Geológica de la República Mex icana .

Nota Bibliográfica sobre Mapco del Subsuelo. Ernesto López Ramos.

Versión Castellana do la Redacc ión Pre l iminar del Código Es tra t igrá f i co (Se­gunda P a r t e ) .

Ernesto López Ramos.

Revistas y Publicaciones recibidas.

X X Congreso Geológico Internacional-Publicaciones.

Núms. 7-8 , J U L I O Y A G O S T O

Morfología y Origen de los Domos Salinos del Istmo de Teluiaiitepec. Hugo Contr eras y Manuel Castillón B.

El Jurás ico Mar ino de la Región de Córdoba . Enrique Aleña Rojas.

Nota Bibliográfica sobre Stratigraphic Principies and Praclice. Ernesto López Ramos.

Revistas y Publicaciones recibidas.

Núms. 9 - 1 0 , S E P T I E M B R E Y O C T U B R E

L a Famil ia Nannoconidae y su Alcance Estrat igráf ico en Amér ica (Pro tozoa , Incertae Sedis) .

Mario Trejo H.

Nota Bibliográfica sobre Métodos Estructurales para los Geólogos de Explo­ración.

Ernesto López Ramos.

Revistas y Publicaciones recibidas.

Núms. 1 1 - 1 2 , N O V I E M B R E Y D I C I E M B R E

El Método Potencial de Oxidación-Reducción en la E x p l o r a c i ó n de Yac imientos Petrolíferos.

George V. Chilingar.

Dos Géneros y Dos Especies Nuevas de Foraminí feros del Cretác ico Superior de Cuba.

George A. Seiglie.

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Nota Bibliográfica sobre Paleogeologic Maps. Ernesto López Ramos.

Programas de Conferencias líealizadas en 1 9 6 0 por la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.

Revistas y Publicaciones recibidas.

Lista Completa de los Miembros Activos, Aspirantes y Subscriptores de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.

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CONTENIDO DEL VOLUMEN XIII (1961)

Núms. 1-2, E N E R O Y F E B R E R O

Geología del Anticlinorio Huizachal-Peregrina, al N W de Ciudad Victoria. Tamps.

José Carrillo Bravo.

Revistas y Publicaciones recibidas.

Nuevos Miembros de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.

Núms. 3-4, MARZO Y A B R I L

Rocas Metamórficas en el Armazón Tectónico de la Parte Septentrional de México.

Peter T. Flawn.

Clima y Génesis del Aceite. L. A. Nazarkin.

Resultado de la Exploración Petrolera en México durante 1960 . Federico Mina U.

Geología del Suroeste del Estado de Hidalgo y del Noreste del Estado de México. Kenneth Segerstrom.

Código de Nomenclatura Estratigráfica Elaborado por la Comisión Americana de Nomenclatura Estratigráfica.

Manuel Alvarez Jr.

Cuarta Reunión Anual de la Federación de Sociedades Geológicas del Suroeste y Reunión Regional del Suroeste de la Asociación Americana de Geólogos Petroleros.

I Convención Nacional de Inegnieros y Técnicos en Exploración y Explotación de Petróleo, México, D. F . , Noviembre de 1961 .

Revistas y Publicaciones recibidas.

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Nuevos Miembros de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.

Candidatos a Funcionarios de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros par ael Ejercicio 1 9 6 2 - 1 9 6 3 .

Núms. 5 - 6 , M A Y O Y JUNIO

Estratigrafía del Área Bernal-Jalpan, Estado de Querétaro. Kenneth Segerstrom.

Ensayo de Evaluación Petrolífera de la Parte Norte-Central de México. Guillermo P. Salas.

Revistas y Publicaciones recibidas.

Nuevos Miembros de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.

Núms. 7 - 8 , J U L I O Y AGOSTO

Sobre la Llamada Formación Paltoltecoya. Federico Bonet y José Carrillo Bravo.

Métodos de Investigación de Gases en la Exploración y Búsqueda de Aceite y Gas.

George V. Chílingar y Mostafá Karim.

El Mecanismo del Ciclo Geotectónico Mexicano. Manuel Alvarez Jr.

Actualidades Geológicas y Geofísicas, I. Manuel Maldonado-Koerdell.

Núms. 9 - 1 0 , S E P T I E M B K K Y O C T U B R E

Las Rocas del Basamento de la Cuenca de Tampico-Misantla. Armando G. Quezadas Flores.

Cuencas Sedimentarias de Colombia. B. Taborda A.

Núms. 1 1 - 1 2 , N O V I E M B R E Y D I C I E M B R E

Desarrollo y Utilización del Vapor Geotérmico en Italia y Posibilidades de Apro\ echamiento en México.

Héctor Alonso Espinosa.

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A Propósito de la Formación Paltoltecoya. Manuel Alvarez Jr.

Aplicación de la Paleogeografía a la Búsqueda de Yacimientos Petrolíferos en el Área Misantla-Ebano-Pánuco.

Rufino Sánchez López.

Nuevos Miembros de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.

l

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CONTENIDO DEL VOLUMEN XIV (1962)

Núms. 1-2, ENEKO Y F E B R E R O

La Participación de los Campos Descubiertos por Petróleos Mexicanos en la Producción Petrolera de México.

Antonio García Rojas.

Exportaciones e Importaciones Petroleras de México. César O. Baptista.

Orogenias Pre-Terciarias en México. Manuel Alvarez Jr.

El Colegio de Ingenieros de Minas, Metalurgistas, Petroleros y Geólogos de México, A. C.

Manuel Franco López.

Los Problemas Humanos en la Industria. Antonio Ruiz Solazar.

I Convención Nacional de Ingenieros y Técnicos en Exploración y Explotación de Petróleo México, D. F . , Noviembre 26-30, 1961.

Mensaje de Bienvenida. José Colomo.

Discurso.

Carlos Castillo Tejero.

Palabras.

Pascual Gutiérrez Roldan

Nueva Mesa Directiva de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.

Publicaciones del Congreso Geológico Internacional, X X a . Sesión, México, 1956.

Núms. 3-1, MARZO Y A B R I L

Desarrollo Petrolero en México en 1961. Federico Mina V.

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Geología y Posibilidades Petrolíferas del Jurásico Marino en la Región de Córdoba, Ver.

Enrique Menas Rojas.

Interpretación Geológica de los Sedimentos Cretácicos en el Subsuelo del Área de Tres Valles. Cuenca de Veracruz.

Moisés Olivas R.

Lista Completa de los Miembros Activos. Aspirantes y Subscriptores de la Asociación Mexicana de Geólogos Petroleros.

Núms. 5-6. M.AYO y J U M O

Estructuras de la Porción Occidental del Frente de la Sierra Madre de Chíapas. José Santiago Acevedo.

Geología y Posibilidades Petroleras de los Sedimentos Cretácicos en la Parte Sureste del Frente de la Sierra Madre de Chiapas.

Ramón López Orliz.

Núms. 7-8, J U L I O Y AGOSTO

Geología Petrolera del Noreste de Tabasco. Enrique Sansores M.

Estudio General Fotogeológico de la Parte Noroeste del Departamento del Peten, República de Guatemala.

Guillermo P. Salas.

CONFERENCIAS Y DISCURSOS-

Situación de la Agricultura Mexicana. Julián Rodríguez Adame.

Núms. 9-10, S E P T I E M B R E Y O C T U B R E

Comentarios sobre la Tectónica de México. Ernesto López Ramos.

Las Reglas Principales de las Acumulaciones de Petróleo v Gas en el Mundo. /. O. Brod.

DOCUMENTOS PERSONALES-

El Pacto de Ingenieros. Carlos Castillo Tejero.

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Núms. 1 1 - 1 2 , N O V I E M B R E Y D I C I E M B K E

Reseña de la Geología del Estado de Sonora, con Énfasis en el Paleozoico. Carl Fries Jr.

Sobre el Origen del Petróleo dentro de Concreciones de Carbonato de (Calcio de Edad Miocénica, formadas en Aguas Dulces.

Egon T. Degens, George V. Chilingar y W. Divight Pierce.

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