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Arsénico (As) en agua subterránea en la cuenca hidrológica El Carrizal, Baja California Sur
Directores: Dra. Janette M. Murillo Jiménez Dr. Enrique Nava Sánchez
Presenta: M.I. Karen Velázquez Pedroza
SEMANA DEL AGUA EN LA PAZ DE LA PROBLEMÁTICA A LAS SOLUCIONES
Introducción
As
2 mg kg-1 Corteza terrestre superior
Estado de oxidación
3, 5, 0 y -3
pH: 6.5-8.5
Movilidad y capacidad de transformarse
Litter et al., 2009 Wedepohl, 1995
Elemento Potencialmente Tóxico (EPT’s) en agua subterránea
As
Järup, 2003; Kakkar y Jaffery, 2005; Sukumar, 2006; Del Razo, 2011
Cáncer
Vejiga Riñón
Piel
Pulmones
Enfermedades
Bundschuh et al., 2012
Dhar et al., 2008
Cai et al., 2015 Kumar et al., 2013
González et al., 2011
Saha et al., 2011
Farooq et al., 2011
Andrade and Stigter et al 2013
Ab Razak et al., 2015
Aslam et al., 2011
Brikowski et al., 2014
Welch et al., 2000
Guo et al., 2011
As en agua subterránea
PRINCIPALES FUENTES (As)
Armienta y Segovia, 2008
Antropogénica Natural
Antecedentes Locales
ANTECEDENTES DEL ÁREA DE ESTUDIO: (EPT´s) en sedimentos y desechos mineros
Elemento (mg kg-1)
Romero- Guadarrama, 2011. Arroyo
Hondo-Las Gallinas-El
Carrizal
Sánchez –Martínez et
al., 2013. Residuos
mineros en El Triunfo
Becerra-Rueda, 2014. Ecotoxicidad en desechos mineros El
Triunfo
Magdaleno-Rico, 2014. Cenizas en Planta de
fundición, El Triunfo
Ahumada-Mexía, 2017.
Jales mineros, El Triunfo
NOM-147- SEMARNAT-2004
As 412 8690 51300 442050 15000
22
Cd 226 282 <LMD 327 37
Hg 217 8.98 23
Pb 1230 84700 28800 <LMD 88900
400
Sb 17400 3000 1242 20200
NR
Zn 1950 42600 7240 91 52200
NR
ANTECEDENTES DEL ÁREA DE ESTUDIO: (As) en agua subterránea
Valor máximo As: 410 µg L-1
EL Triunfo- San Antonio
Carrillo, 1996 y 2000.
Valor máximo As: 450 µg L-1
San Antonio-EL Triunfo y El Rosario Wurl et al., 2014.
WHO, 2011: 10 µg L-1 NOM-127-SSA1-994: 25 µg L-1
Concentraciones de As (µgL-1 ) en agua de pozo cuenca El Carrizal
(Niparajá- CONAGUA, 2004-2005)
El Triunfo San Antonio
El Rosario
Valle Perdido
Cuencas San Juan de Los Planes y El Carrizal
Localidades
% >
IBE
µgL
-1
(IBE, 35 µg L-1) Conferencia
Americana de Higiene Industrial
(ACGIH, 2003).
Colín-Torres et al., 2014
ANTECEDENTES DEL ÁREA DE ESTUDIO: (As urinario) Pobladores
De 275 participantes el 33% presenta
valores arriba del IBE. Valor máximo 398.71 µg L -1 en el
Rancho La Posta
Hipótesis
Los desechos de la minería, presentes en la parte alta de la cuenca
hidrológica El Carrizal, son los principales focos de contaminación de EPT’s
del agua subterránea, que al infiltrarse en el subsuelo los contaminantes
migran por medio del flujo subterráneo contaminado los acuíferos de El
Carrizal y las cuencas aledañas.
Área de estudio
23.50 ° y 23.24° Latitud Norte
109.94° y 110.30° Longitud Oeste
Ciudad de La Paz
80 km sur ciudad de La Paz Localización del área de estudio
Océano Pacífico
Objetivos
Identificar las principales fuentes de contaminación del agua subterránea de las cuencas hidrológicas El Carrizal y las cuencas aledañas y la dirección de migración de los contaminantes hacia los acuíferos, por medio de la caracterización fisicoquímica, iones mayores y EPT´s.
Objetivo general
1. Caracterizar el agua subterránea, a través de la medición in situ de parámetros fisicoquímicos en agua de pozo: pH, Temperatura, Eh, C.E , O.D y nivel piezométrico.
2. Clasificar el agua subterránea mediante el diagrama de Piper de acuerdo a lo propuesto por Deutsch (1999), a través de la determinación de iones mayores: Cationes (Na+, K+, Ca2+, Mg2+) y Aniones (HCO3
-, Cl-, SO42-, N-
NO3-).
3. Caracterizar los contenidos de elementos potencialmente tóxicos (As, Cd, Cu, Pb, Sb y Zn) en el agua subterránea.
Objetivos particulares
Materiales y Métodos
Estiaje Abril-Mayo
2015
Lluvias Noviembre-Diciembre
2015
Muestreo
INEGI, 2010 CONAGUA, 2009
La Paz
El Carrizal
La Matanza
Santa Inés-La Muela
Océano Pacífico
Muestreo N= 30 pozos
NOM-014-SSA1-1993
Toma de muestra Medición pH, Temperatura,
Conductividad Eléctrica, Nivel Piezométrico
Cationes y EPT´s Espectrofotómetro de
Emisión Óptica con Plasma Acoplado Inductivamente
Thermo iCAP 6500 Dúo
Aniones Mediciones volumétricas,
turbidimétricas y colorimétricas
Caracterización fisicoquímica (In situ), iones mayores y EPT´s
APHA, 1992 EPA 200.7
Resultados y Discusión
Cuencas hidrológicas y temporadas del año
pH
EC-E EC-Ll LM-E LM-Ll LP-E LP-Ll SIM-E SIM-Ll
pH
6.6
6.8
7.0
7.2
7.4
7.6
7.8
8.0
8.2
8.4Temperatura
EC-E EC-Ll LM-E LM-Ll LP-E LP-Ll SIM-E SIM-Ll
Te
mp
era
tura
(°C
)
22
24
26
28
30
32
Cuencas hidrológicas y temporadas del año
6.5-8.5 LMP NOM-127, 1994
WHO, 2011
6.83-8.24
Cuencas hidrológicas EC: El Carrizal, LM: La Matanza, LP: La Paz, SIM: Santa Inés-La Muela, E:Estiaje Ll: Lluvias
22.66 °C-30.45 °C
Objetivo 1: Parámetros fisicoquímicos
Scholler, 1962
Cuencas hidrológicas y temporadas del año
Cuencas hidrológicas y temporadas del año
C.E
EC-E EC-Ll LM-E LM-Ll LP-E LP-Ll SIM-E SIM-Ll
C.E
(mSc
m-1
)
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
WHO, 2011 1.4 mS cm-1
Cuencas hidrológicas EC: El Carrizal, LM: La Matanza, LP: La Paz, SIM: Santa Inés-La Muela, E:Estiaje Ll: Lluvias
Ramesh y Elango, 2011
EC 32% Valor máx: 3.10 mS cm-1
LM 20% Valor máx: 3.39 mS cm-1
0.45-3.39 mS cm-1
Objetivo 1: Parámetros fisicoquímicos
NP
EC-E EC-Ll LM-E LM-Ll LP-E LP-Ll SIM-E SIM-Ll
Niv
el P
iezo
mé
tric
o (
m)
0
5
10
15
20
Cuencas hidrológicas y temporadas del año
Cuencas hidrológicas EC: El Carrizal, LM: La Matanza, LP: La Paz, SIM: Santa Inés-La Muela, E:Estiaje Ll: Lluvias
Eh
EC-E EC-Ll LM-E LM-Ll LP-E LP-Ll SIM-E SIM-Ll
Eh
(m
V)
40
60
80
100
120
140
160O.D
EC-E EC-Ll LM-E LM-Ll LP-E LP-Ll SIM-E SIM-Ll
O.D
(m
gL
-1)
0
2
4
6
8
10
12
14
Cuencas hidrológicas y temporadas del año Cuencas hidrológicas y temporadas del año
Potencial Redox Oxígeno Disuelto Nivel Piezométrico
0.00
5.00
10.00
15.00
20.00
25.00
SM25 LP21 LP11 LP12 EC14 EC15 EC16 LM17 LM18 LM27 EC28 EC29 EC10 EC6 EC3 EC13 EC4 EC5 EC9 EC23 EC7 SM26 EC2 EC8 EC1 LP22 EC30 EC24 LM20 LM19
Pro
f (m
)
51.00-136.70 mV 0.22-12.65 mg L-1 0.74-23.78 m
Objetivo 1: Parámetros fisicoquímicos
Tipo de agua cálcica magnésicas del tipo sulfatado clorurado.
La componente catiónica no se observa cambios significativos.
Enriquecimiento en cloruros y sulfatos estos se le puede atribuir a la litología.
Objetivo 2: Clasificación del agua subterránea Deutsch (1999)
La presencia de cloruros y sulfatos Rocas
• FeCl3 • AlCl3 • Sulfuros • Permeabilidad • Superficie de reacción
Objetivo 2: Clasificación del agua subterránea Deutsch (1999)
Ramos-Velázquez, 2011
Srinivasamoorthy et al., 2008; Subramani et al., 2010
Cloruros valor máximo: 547.92 mg L-1
y sulfatos valor máximo: 852.73 mg L-1
WHO, 2011: 250 mg L-1
As
EC-E EC-Ll LM-E LM-Ll LP-E LP-Ll SIM-E SIM-Ll
As (
µg
L-1
)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
WHO, 2011
NOM-127
Cuencas hidrológicas y temporadas del año
Cuenca El Carrizal: 84%
Sánchez-Martínez et al., 2013
Becerra-Rueda, 2014
Romero-Guadarrama, 2011
<LC-180 µg L-1
Objetivo 3: EPT´s As
Ahumada-Mexía, 2017
As
Cuencas no.pozos
EC
3
LP
11
EC
13
LM
18
LM
19
LM
20
LP
21
LP
22
SIM
26
EC
29
EC
5
EC
28
EC
9
EC
30
EC
8
EC
16
LM
17
EC
23
EC
6
LM
27
EC
14
EC
2
EC
15
EC
1
SIM
25
EC
10
EC
4
LP
12
EC
24
EC
7
µgL
-1
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Estiaje
Lluvias
As
EC24 aguas abajo de la localidad El Triunfo 160 µg L-1
EC7 Valle perdido 177.40 µg L-1
Zimapán Hidalgo México Rodríguez et al., 2004
Michigan, Minesota Sur de Dakota
Oklahoma y Wisconsin Welch et al., 2000
Chile y Argentina Smedley and Kinniburgh, 2002
Climas semiáridos evaporación
NOM-127, 2004
WHO, 2011
Objetivo 3: EPT´s
Concentraciones As (Estiaje)
• 20 Pozos rebasan WHO,
2011 • 7 pozos rebasan
NOM-127
WHO, 2011 (10 µg L-1) NOM-127, 1994 (25 µg L-1) Magdaleno-Rico, 2014
SGM, 2002
Concentraciones As (Estiaje)
Magdaleno-Rico, 2014 SGM, 2002 CONAGUA, 2010
Cd, Cu, Pb, Sb, Zn
Cu, Pb y Sb debajo límite de cuantificación
EC2 Triunfo Jales 226 mg kg-1 y 327 mg kg-1 Cd
Sánchez-Martínez et al., 2013
Zn
EC-E EC-Ll LM-E LM-Ll LP-E LP-Ll SIM-E SIM-Ll
Zn
(m
gL
-1)
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
Cuencas hidrológicas y temporadas del año WHO, 2011 5 mg L-1
<LC-1.24 mg L-1
Objetivo 3: EPT´s
Ahumada-Mexía, 2017
Cd
EC-E EC-Ll LM-E LM-Ll
Cd (
µg
L-1
)
0
20
40
60
80
WHO, 2011
NOM-127
77 µg L-1
CONCLUSIONES
3. Los pozos que no presentaron As, muestran que no toda el agua de la región está contaminada y que el elemento Fe puede estar adsorbiendo el As del agua, como fue expuesto por Carrillo en 1996. La contaminación del agua subterránea de la parte alta de la cuenca EC, principalmente durante estiaje, se atribuye a la presencia de suelos, sedimentos y desechos mineros contaminados en el Distrito Minero El Triunfo-San Antonio, en donde un pozo del poblado de Valle Perdido presentó el valor máximo de As (EC7: 177.40 µg L-1) y un pozo en el poblado de El Triunfo presentó el valor máximo de Cd (EC2: 77 µg L-1). En el resto de los pozos se atribuye a procesos de lixiviación de rocas y sedimentos con As y a la filtración y flujo de agua subterránea contaminada con As proveniente de las zonas mineras. El As presente en la cuenca LP se relacionó a flujo de agua contaminada proveniente de la parte alta de la cuenca EC, por lo cual se propone muestrear pozos presentes en esa zona. Por todo lo anterior es necesario considerar e implementar medidas de control y mitigación de la contaminación para disminuir el riesgo a la salud.
1 y 2. Los valores de conductividad eléctrica se ven reflejados directamente con las concentraciones de Cl- y SO4
2-, los pozos de agua subterránea más afectados por estos iones son los que están ubicados en la cuenca EC y LM. Los valores de Cl- y SO4
2-, exceden el Limite Máximo Permisible, lo que también puede tener efectos a la salud.
AGRADECIMIENTOS
Arsénico (As) en agua subterránea en la cuenca hidrológica El Carrizal, Baja California Sur
Element
(mg L-1)
Certified
(mg L-1)
Measured
(mg L-1)
% Recovery
Al 0.15 0.157 104.66
As 0.15 0.165 110.00
Ba 0.075 0.077 102.66
Be 0.0075 <0.016 -
Cd 0.0075 0.0049 65.33
Co 0.075 0.076 101.33
Cr 0.03 0.031 103.33
Cu 0.075 0.077 102.66
Fe 0.03 0.024 80.00
Mn 0.03 0.016 53.33
Ni 0.075 0.076 100.93
Sb 0.15 0.171 114.00
Se 0.15 0.211 140.66
Pb 0.15 0.154 102.66
Tl 0.15 0.153 102.00
δ2HVSMOW ‰ δ18OVSMOW ‰ δ-excess [‰]
-60.3 -8.9 11.1
-61.7 -9.7 15.7
-71.9 -11.0 16.3
-61.9 -9.5 14.3
-65.1 -9.1 7.5
-59.7 -8.8 10.4
-72.8 -10.2 9.2
-68.5 -9.9 10.6
-61.4 -8.6 7.5
-62.0 -8.7 7.6
-64.9 -9.4 9.9
-62.7 -9.1 10.3
-69.0 -9.5 7.3
-59.7 -8.5 8.0
-67.0 -9.5 9.3
-60.4 -8.7 9.2
-52.1 -7.3 6.1
-50.8 -7.2 6.9
-56.5 -8.4 10.9
-54.8 -8.1 10.0
-51.9 -7.6 9.2
-56.7 -8.4 10.9
-57.0 -8.3 9.5
-66.4 -9.3 8.2
-53.2 -7.3 5.6
-61.2 -8.6 7.2
-61.1 -8.9 10.4
-57.3 -8.0 6.4
-64.1 -9.1 8.9
-64.2 -9.2 9.1
-90
-85
-80
-75
-70
-65
-60
-55
-50
-45
-40
-13 -12 -11 -10 -9 -8 -7 -6
d2H
VS
MO
W ‰
d18OVSMOW ‰
Línea Meteórica d2H = d18O * 8 +10
Elevación Topográfica
Empobrece la composición
Herráez et al., 1987
Objetivo 4: Composición Isotópica Estiaje
Enriquece la composición