histÓria dos plÁsticos compostos de altos pesos moleculares a palavra polímero (poly + mer,...
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HISTÓRIA DOS PLÁSTICOS
compostos de altos pesos
moleculares
A palavra polímero (poly + mer, muitas partes), vem do grego e foi criada por Berzelius, em 1832.
PRIMEIRO CONTATO
Materiais resinosos
Graxas extraídas e/ou refinadas
Antiguidade:•Egípcios;•Romanos
Carimbar, colar documentos e vedar vasilhames.
No século XVI, com o advento dos descobrimentos, espanhóis e portugueses tiveram o primeiro contato com o produto extraído de uma árvore natural das Américas (Havea brasiliensis). Esse extrato, produto da coagulação e secagem do látex, apresentava características de alta elasticidade e flexibilidade desconhecidas até então.
Sua utilização foi bastante restrita até a descoberta da vulcanização por Charles Goodyear, em 1839.
1846: Christiam Schónbien, químico alemão, tratou o algodão com ácido nítrico, dando origem à nitrocelulose, primeiro polímero semi-sintético.
1862: Alexandre Parker (inglês) dominou completamente essa técnica, patenteando a nitrocelulose.
1897: Krishe e Spittler, na Alemanha, conseguiram um produto endurecido por meio da reação de formaldeído e caseína (proteína constituinte do leite desnatado).
1912: Sintetizado o primeiro polímero, produzido por Leo Baekeland, obtido pela reação entre fenol e formaldeído, resultando na baquelite.
1920: Staunger, cientista alemão, propõe a teoria da macromolécula.
1930: A indústria de materiais plásticos avançou seriamente a partir do desenvolvimento dos processos químicos para produção de Nylon, uretanos e fluorcarbonos (Teflon). Nesta época também se iniciou a produção de celulose, acetato, melamina e compostos moldáveis à base de estireno.
1930: Apareceram no mercado as primeiras máquinas voltadas à produção industrial de peças plásticas baseadas em injeção, sopro e vácuo.
Produção anual de 4 milhões de toneladas de resina;
Responsável pelo abastecimento total do mercado brasileiro de
commodities poliméricas;
Vendas correspondentes a cerca de 1,5% do PIB do país;
Emprega cerca de 200 mil pessoas;
Essa cadeia é formada por cerca de 6 mil empresas, que variam de grande porte (produtoras de insumos e de polímeros) a empresas de médio, pequeno e micro porte (transformadores de polímeros).
ATUALMENTE
A Tabela 1 mostra, de forma bastante resumida, a evolução dos principais polímeros comerciais
Polímero 1ª Ocorrência 1ª Prod. Industrial
PVC 1915 1933
PS 1900 1936/7
PEBD (LDPE) 1933 1939
NYLON 1930 1940
PEAD (HDPE) 1953 1955
PP 1954 1959
PC 1953 1958
Tabela 1 - Primeira ocorrência e primeira produção industrial de alguns polímeros comerciais
CONCEITOS FUNDAMENTAISCONCEITOS FUNDAMENTAIS
Material orgânico (ou inorgânico) de alta massa molecular (acima de dez mil, podendo chegar a dez milhões), cuja estrutura consiste na repetição de pequenas unidades (meros). Podem ser de origem natural, artificial (polímeros naturais modificados) ou sintética, constituídos por muitas macromoléculas.
POLÍMEROS
POLI = muitas
MEROS = partes, unidades de
repetição
NEM TODAS AS MACROMOLÉCULAS SÃO POLÍMEROS
POLÍMEROS = MACROMOLÉCULA
Na grande maioria dos polímeros industrializados, o peso molecular se
encontra entre 104 e 106
MONÔMEROMONÔMEROSão moléculas simples que dão origem ao polímero. Deve ter São moléculas simples que dão origem ao polímero. Deve ter funcionalidade de no mínimo 2 (ou seja, ser pelo menos bifuncional).funcionalidade de no mínimo 2 (ou seja, ser pelo menos bifuncional).
Moléculas Moléculas bifuncionais são moléculas que possuem duplas são moléculas que possuem duplas ligações reativas, dissociada com a formação de duas ligações ligações reativas, dissociada com a formação de duas ligações
simplessimples
Pontos Reativos
Crescimento da cadeiaCrescimento da cadeia
POLÍMEROS
Crescimento da cadeia
Ponto Reativo
Crescimento da cadeia
1 pontos reativo
crescimento da molécula por apenas um
ponto, nãonão é gerado polímero
Crescimento da cadeia
Crescimento da cadeia
o polímero poderá conter ligações
cruzadas, apresentando
estrutura reticulada.
MEROMEROUnidades químicas que se repetem na
cadeia polimérica
mero mero mero mero mero mero mero mero mero mero
EXEMPLOS DE MONOMEROS E MEROS
Grau de polimerização Grau de polimerização
É o numero de unidades de repetição (meros) É o numero de unidades de repetição (meros) na cadeia polimérica.na cadeia polimérica.
Normalmente o grau de polimerização é acima Normalmente o grau de polimerização é acima de 750. de 750.
É uma forma alternativa para expressar o É uma forma alternativa para expressar o tamanho médio da cadeia de um polímero.tamanho médio da cadeia de um polímero.
Grau de polimerização = 20
Grau de polimerização = 6
Grau de polimerização = 8
Polimerização Polimerização
É o conjunto das reações químicas que É o conjunto das reações químicas que provocam a união de pequenas provocam a união de pequenas
moléculas por ligações covalentes, para moléculas por ligações covalentes, para a formação de cadeias a formação de cadeias
macromoleculares que compõem o macromoleculares que compõem o material polimérico material polimérico
Reação de polimerização no polietileno