PROGRAMA DE PÓS -GRADUAÇÃO EM QUÍMICA DEPARTAMENTO DE QUÍMICA -ICEX

31270-901 - BELO HORIZONTE - MG TEL.: 031-3409-5732

EXAME DE SELEÇÃO PARA O MESTRADO

PRIMEIRO SEMESTRE 2008 PROVA DE QUÍMICA ORGÂNICA - 30/01/2008 – 9h às 11h30min

NÚMERO DE INSCRIÇÃO: M-..... /08 1a Questão: Observe a tabela fornecida ao lado e disponha as espécies fornecidas nos itens a, b, c, d e e em ordem de acidez. Justifique cada item.

4A 5A 6A 7A C N O F P S Cl Se Br

a) H3COH; H3CCH3; H3CNH2

b) OH3C

H

CH3

+

c) CH3COOH; CF3COOH

d) H2S; H2Se; H2O

e) CH3CH2CH3 ; H2C=CHCH3

; C

H3C CH3

O

H

+

2a Questão: A metodologia clássica para a síntese de compostos carbonílicos α,β-insaturados é a condensação aldólica, que requer compostos contendo hidrogênio α-carbonílico, em meio básico. Represente o mecanismo da transformação referida, utilizando o seguinte exemplo:

O

2 HO-O

H2O

NÚMERO DE INSCRIÇÃO: M-..... /08 3a Questão: Considere a reação de nitração das seguintes substâncias

E as seguintes condições: a) Reação com H2SO4/HNO3 a 250C durante 1 hora. b) Reação a frio com H2SO4/HNO3 durante 15 minutos. c) Reação com H2SO4/HNO3 a 900C durante 3 horas. d) Reação com H2SO4/HNO3 a 500C durante 2 horas. Faça a correlação entre o substrato (material de partida) apresentado e a condição de reação que você utilizaria na nitração de cada um destes e justifique a sua escolha. 4a Questão: O 1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano apresenta-se como uma mistura de estereoisômeros.

Houve um tempo em que essa mistura era vendida como um inseticida com a sigla BHC.

As propriedades inseticidas dessa mistura são devidas a apenas um dos isômeros,

conhecido como o isômero gama, que é o cis-1,2,4,5-trans-3,6-hexaclorociclohexano,cuja

estrutura planar está mostrada abaixo.

Desenhe as duas conformações em cadeira para esse isômero, indicando qual delas

predomina no equilíbrio. (Numere os carbonos, de acordo com a numeração da estrutura

planar acima, nas duas conformações).

Cl NO2 NHCOCH3

I II III IV

HCl

ClCl

Cl

ClCl

HH

H

H

H1

23

4

5 6

NÚMERO DE INSCRIÇÃO: M-..... /08 5a Questão: A seqüência abaixo representada contém reações clássicas de síntese orgânica (tosilação, acetólise, hidrólise). (20 pontos)

H OH H OTs

N

TsCl H3CCO2Na

I II

III

(+)-1-fenil-2-propanolH2O

NaOH

IVTsCl

N

VH3CCO2Na

VI

H2O

NaOH

αD

=

αD

=

αD

= -33,0o

αD

= + 31,0o

-7,06o

+ 33,0o

TsCl =

CH3

SO2Cl

De acordo com este esquema responda: a) Forneça as estruturas das substâncias III, IV, V e VI. b) Represente o mecanismo (com setas curvas) de conversão de I em II. c) Represente o mecanismo (com setas curvas) de conversão de II em III. d) Forneça os poderes rotatórios específicos (∝D) das substâncias V e VI. Explique os

valores destes com base nos valores fornecidos no esquema.