EXAME DE SELEÇÃO DO PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUIMICA - UFSCar

CURSOS DE MESTRADO ACADÊMICO E DOUTORADO NO 1º SEMESTRE DE 2013

Questão 01 O BF3 reage com o F-, produzindo o BF4

-, mas o AlF3 reage com o F-, fornecendo o AlF63-. Explique

Questão 02 À temperatura ambiente o enxofre existe como S8, porém o oxigênio existe como O2. Explique.

Questão 03 Duas substâncias isoméricas (A e B) foram encontradas em um laboratório com seus rótulos rasurados em seus

recipientes. Nestes rótulos havia apenas a mesma fórmula molecular para ambos (C2H6O) e pontos de ebulição

diferentes, -19oC e 74oC, respectivamente. Dê as possíveis estruturas destes compostos e justifique brevemente suas

conclusões, baseando-se nas propriedades físicas citadas e nos seus conhecimentos sobre forças intermoleculares.

Questão 04 O salicilato de metila, é um éster com propriedades medicinais e constitui o princípio ativo de medicamentos de uso

tópico. Escreva a equação química de preparação do salicilato de metila a partir de uma reação de esterificação.

Considerando que estas reações, em equilíbrio (25oC), possuem constantes (K) com valor em torno de 1 (K ≅ 1), quais

artifícios poderiam ser utilizados para deslocar o equilíbrio no sentido da produção do éster?

OH

O

OCH3

salicilato de metila Questão 05 Demonstre, com cálculos, como a titulação de 1,00x10-1 mol/L de HCl (Vsolução = 25,00 mL) com 1,00x10-1 mol/L de

NaOH se diferencia de uma titulação de 1,00x10-1 mol/L de CH3COOH (Vsolução = 25,00 mL) com essa mesma solução

alcalina discutindo os seguintes pontos:

(a) pH no início da titulação (i.e. Vtitulante = 0).

(b) pH no ponto de equivalência.

Dado: KCH3COOH = 1,75 x 10-5 (25 oC) e Kw = 1,00 x 10-14 (25oC)

Questão 06 O Kps do AgI é 8,3x10-17 e a Kf do [Ag(CN)2]

- é 1,0x1021 (ambas constantes a 25 oC).

(a) Calcule a solubilidade do AgI em uma solução saturada deste sal.

(b) Calcule a solubilidade do AgI após a adição de 1,0x10-2 mol de I- em 1 L da solução mencionada em (a).

(c) Calcule a constante de equilíbrio para a seguinte reação:

AgI(s) + 2 CN-(aq) � [Ag(CN)2]

-(aq) + I-(aq)

Questão 07 A figura abaixo apresenta um ciclo termodinâmico reversível de um gás ideal entre duas isotermas T

T1 >T2. Justifique, se este ciclo pode ocorrer ou se existe algum impedimento termodinâmico?

Questão 08 A velocidade de decomposição de uma certa s em 50 oC.

(a) Mostre que essa reação é de segunda ordem (b) Estime os parâmetros de Arrhenius para essa reação?

A figura abaixo apresenta um ciclo termodinâmico reversível de um gás ideal entre duas isotermas T

se este ciclo pode ocorrer ou se existe algum impedimento termodinâmico?

A velocidade de decomposição de uma certa substância é k1 = 2.80 x 10 –3 L / mol s em 30

(a) Mostre que essa reação é de segunda ordem (b) Estime os parâmetros de Arrhenius para essa reação?

A figura abaixo apresenta um ciclo termodinâmico reversível de um gás ideal entre duas isotermas T1 e T2, sendo

se este ciclo pode ocorrer ou se existe algum impedimento termodinâmico?

L / mol s em 30 oC e k2 =1.38 x 10 –2 L / mol