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UNIVERSIDADE DE CAXIAS DO SUL CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E TECNOLOGIA LABORATÓRIO DE POLÍMEROS - LPOL Caracterização da Incorporação de Argila Montmorilonita Organofílica nas Propriedades Reológicas, Mecânicas e Térmicas do Poli(Etileno-Co-Acetato de Vinila) Analice Lizot (Bolsa Empresa), Vinícius Pistor, Edson L. Francisquetti, Rudinei Fiorio, Mara Zeni, Ademir J. Zattera (orientador) 1. INTRODUÇÃO 2. OBJETIVOS 3. EXPERIMENTAL A evolução da engenharia tornou necessária a obtenção de novos materiais que apresentem alto desempenho associado a baixos custos. Os nanocompósitos apresentam vantagens em propriedades como: resistência mecânica, tenacidade, estabilidade dimensional, aumento da tensão de ruptura e módulo de elasticidade, menor permeabilidade a gás e à água. Os nanocompósitos consistem numa classe de materiais, na qual uma das dimensões da partícula dispersa no polímero está na ordem nanométrica. Nanocompósitos de argila com matriz polimérica de poli(etileno-co- acetato de vinila) (EVA) podem ser facilmente preparados, pois o EVA contém grupos polares formados pelo acetato de vinila (VAc), que proporciona uma interação eficaz com a argila montmorilonita (MMT) organofílica. Este trabalho teve como objetivo avaliar as propriedades físicas e térmicas de compósitos de poli(etileno-co-acetato de vinila) e argila montmorilonita organofílica. 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 MFI (g.10 -1 min) Figura 2- (a) Viscosidade e (b) módulo de perda (G”) e módulo de armazenamento (G’) em função da frequência para diferentes quantidades de argila na matriz de EVA. A análise da figura 2 foi constatado que a baixas freqüências há uma diminuição na mobilidade molecular com a adição de MMT ao EVA, devido às interações entre a argila e o polímero; (b) ambos os módulos são mais elevados para as misturas com nanocompósitos, concordando com os resultados encontrados para a viscosidade. (a) (b) SECAGEM 60°C, 8h TGA 4. RESULTADOS 5. CONCLUSÕES 6. BIBLIOGRAFIA 7. AGRADECIMENTOS 0 100 200 300 400 500 600 700 800 0 20 40 60 80 100 Massa (%) Temp. (°C) EVA 28 EVA 28/ 2 pcr MMT EVA 28/ 5pcr MMT EVA 28/ 10 pcr MMT 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Teores de EVA/MMT (pcr) Figura 1- Curva de TGA da degradação térmica estudada para as amostras de EVA/MMT Figura 3 - Análise do índice de fluidez para o EVA com diferentes pcr de argilas. O comportamento reológico observado tanto a baixas quanto a altas freqüências mostrou que o movimento molecular é dificultado pela presença das nanopartículas. Este comportamento é mais acentuado com a concentração de 10 pcr de MMT. A adição e o aumento da quantidade de MMT no EVA reduziu o índice de fluidez das amostras. A adição da MMT proporcionou maior elasticidade no polímero, conforme visto nos dados de módulo de perda e armazenamento. A incorporação de MMT reduziu a temperatura de início de degradação, devido à degradação do surfactante utilizado na modificação da argila. 1. Carastan, D. J. Obtenção e caracterização reológica de nanocompósitos de polímeros estirênicos. São Paulo,USP, 262, 2007. 2. M. Alexandre, P. Dubois, Materials Science and Engineering 28, 1, 2000. 3. Medeiros, V.; Araújo, E.; Maia, L.; Pereira, O.; Arimateia, R. Polímeros: Cienc Tecnol, 18, n°4, 302-306, 2008. 4. Edcleide M. Araújo.; René, A. da Paz.; Amanda M. D. L.; Polímeros: Cienc Tecnol, vol. 18, n°4, p. 341- 347, 2008. 5. DURÁN, N.; MATTOSO, L.H.C.; MORAIS, P. C. Nanotecnologia: Introdução, preparação e caracterização de nanomateriais e exemplos de aplicação. São Paulo: Artliber, 2006. 6. Paiva, L. B. Estudo das propriedades de Nanocompósitos de Polipropileno/Polipropileno Grafitizado com Anidrido Maleico e Montmorilonita Organofílica. Campinas, SP, 144, 2005. 7. Castel, C. D. Estudo sobre Compatibilizantes em Nanocompósitos de Polipropileno- Montmorilonita. Porto Alegre, 95, 2008. 8. Zattera, J. A. Caracterização de Misturas de EVA do Setor Coureiro Calçadista e de Polietileno Pós- consumo Preparadas com Misturador Tipo Drais. Porto Alegre, UFRGS, 214, 2004. 9. Zhang, Weián et al. Polymer, 44, p. 7953-7961, 2003. 10. Durmus, A. ; Kasgoz, A. ; Macosko, C. W. Polymer, 48, p. 4492-4502, 2007. 11. La Mantia, F.P.; Dintcheva,N.T. Polymer Testing, 25, p. 201-208, 2006. A análise da figura 1 observa-se que as amostras apresentam duas etapas de degradação térmica para o copolímero EVA. A primeira, em torno de 340°C, está relacionada à degradação do VAc (formação de ácido acético), e a segunda, em torno de 455°C, se refere a degradação das cadeias olefínicas do copolímero (ligações C-C e C-H). Para os nanocompósitos com argila (2, 5 e 10 pcr), a primeira perda iniciou em torno de 315°C, enquanto que o segundo estágio de perda manteve-se em torno de 455°C. PRÉ MISTURA EVA, 30B, DOP EXTRUSÃO 160°C MOAGEM PRENSAGEM 160°C, 5min, 4t Corpo de prova TRAÇÃO Corpo de prova RASGAMENTO REOMETRIA DE PLACAS MFI Análise da figura 3 observa-se que a incorporação de MMT na matriz polimérica de EVA apresentou uma redução no índice de fluidez devido provavelmente à interação da argila com os grupamentos de acetato de vinila do EVA.

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UNIVERSIDADE DE CAXIAS DO SULCENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E TECNOLOGIA

LABORATÓRIO DE POLÍMEROS - LPOL

Caracterização da Incorporação de Argila MontmorilonitaOrganofílica nas Propriedades Reológicas, Mecânicas e Térmicas

do Poli(Etileno-Co-Acetato de Vinila)Analice Lizot (Bolsa Empresa), Vinícius Pistor, Edson L. Francisquetti, Rudinei Fiorio, Mara Zeni, Ademir J. Zattera (orientador)

1. INTRODUÇÃO

2. OBJETIVOS

3. EXPERIMENTAL

A evolução da engenharia tornou necessária a obtenção de novos

materiais que apresentem alto desempenho associado a baixos custos. Os

nanocompósitos apresentam vantagens em propriedades como: resistência

mecânica, tenacidade, estabilidade dimensional, aumento da tensão de

ruptura e módulo de elasticidade, menor permeabilidade a gás e à água. Os

nanocompósitos consistem numa classe de materiais, na qual uma das

dimensões da partícula dispersa no polímero está na ordem nanométrica.

Nanocompósitos de argila com matriz polimérica de poli(etileno-co-

acetato de vinila) (EVA) podem ser facilmente preparados, pois o EVA

contém grupos polares formados pelo acetato de vinila (VAc), que

proporciona uma interação eficaz com a argila montmorilonita (MMT)

organofílica.

Este trabalho teve como objetivo avaliar as propriedades físicas e

térmicas de compósitos de poli(etileno-co-acetato de vinila) e argila

montmorilonita organofílica.

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 104

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I (g.

10-1m

in)

Figura 2- (a) Viscosidade e (b) módulo de perda (G”) e módulo de armazenamento (G’) em função da frequência para diferentes quantidades de argila na matriz de EVA.

A análise da figura 2 foi constatado que a baixas freqüências há uma diminuição na

mobilidade molecular com a adição de MMT ao EVA, devido às interações entre a argila e o

polímero; (b) ambos os módulos são mais elevados para as misturas com nanocompósitos,

concordando com os resultados encontrados para a viscosidade.

(a) (b)

SECAGEM60°C, 8h TGA

4. RESULTADOS

5. CONCLUSÕES

6. BIBLIOGRAFIA

7. AGRADECIMENTOS

0 100 200 300 400 500 600 700 8000

20

40

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Mas

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Tem p. (°C)

EVA 28 EVA 28/ 2 pcr M M T EVA 28/ 5pcr M M T EVA 28/ 10 pcr M M T

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Teores de EVA/MMT (pcr)

Figura 1- Curva de TGA da degradação térmica estudada para as amostras de EVA/MMT

Figura 3 - Análise do índice de fluidez para o EVA com diferentes pcr de argilas.

O comportamento reológico observado tanto a baixas quanto a altas freqüências

mostrou que o movimento molecular é dificultado pela presença das nanopartículas. Este

comportamento é mais acentuado com a concentração de 10 pcr de MMT. A adição e o

aumento da quantidade de MMT no EVA reduziu o índice de fluidez das amostras. A adição da

MMT proporcionou maior elasticidade no polímero, conforme visto nos dados de módulo de

perda e armazenamento. A incorporação de MMT reduziu a temperatura de início de

degradação, devido à degradação do surfactante utilizado na modificação da argila.

1. Carastan, D. J. Obtenção e caracterização reológica de nanocompósitos de polímeros estirênicos.São Paulo,USP, 262, 2007.2. M. Alexandre, P. Dubois, Materials Science and Engineering 28, 1, 2000.3. Medeiros, V.; Araújo, E.; Maia, L.; Pereira, O.; Arimateia, R. Polímeros: Cienc Tecnol, 18, n°4, 302-306,2008.4. Edcleide M. Araújo.; René, A. da Paz.; Amanda M. D. L.; Polímeros: Cienc Tecnol, vol. 18, n°4, p. 341-347, 2008.5. DURÁN, N.; MATTOSO, L.H.C.; MORAIS, P. C. Nanotecnologia: Introdução, preparação ecaracterização de nanomateriais e exemplos de aplicação. São Paulo: Artliber, 2006.6. Paiva, L. B. Estudo das propriedades de Nanocompósitos de Polipropileno/Polipropileno Grafitizadocom Anidrido Maleico e Montmorilonita Organofílica. Campinas, SP, 144, 2005.7. Castel, C. D. Estudo sobre Compatibilizantes em Nanocompósitos de Polipropileno- Montmorilonita.Porto Alegre, 95, 2008.8. Zattera, J. A. Caracterização de Misturas de EVA do Setor Coureiro Calçadista e de Polietileno Pós-consumo Preparadas com Misturador Tipo Drais. Porto Alegre, UFRGS, 214, 2004.9. Zhang, Weián et al. Polymer, 44, p. 7953-7961, 2003.10. Durmus, A. ; Kasgoz, A. ; Macosko, C. W. Polymer, 48, p. 4492-4502, 2007.11. La Mantia, F.P.; Dintcheva, N.T. Polymer Testing, 25, p. 201-208, 2006.

A análise da figura 1 observa-se que as amostras apresentam

duas etapas de degradação térmica para o copolímero EVA. A primeira,

em torno de 340°C, está relacionada à degradação do VAc (formação de

ácido acético), e a segunda, em torno de 455°C, se refere a degradação

das cadeias olefínicas do copolímero (ligações C-C e C-H). Para os

nanocompósitos com argila (2, 5 e 10 pcr), a primeira perda iniciou em

torno de 315°C, enquanto que o segundo estágio de perda manteve-se em

torno de 455°C.

PRÉ MISTURAEVA, 30B, DOP

EXTRUSÃO160°C

MOAGEM

PRENSAGEM160°C, 5min, 4t

Corpo de prova TRAÇÃO

Corpo de provaRASGAMENTO

REOMETRIA DE PLACAS

MFI

Análise da figura 3 observa-se que a incorporação de MMT na matriz polimérica de

EVA apresentou uma redução no índice de fluidez devido provavelmente à interação da argila

com os grupamentos de acetato de vinila do EVA.