estudio cristalográfico del sulfato de cobre (ii) pentahidratado y del

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45 ISSN 2013-1755, SCQ-IEC Educació Química EduQ número 11 (2012), p. 45-51 DOI: 10.2436/20.2003.02.84 http://scq.iec.cat/scq/index.html Estudio cristalográfico del sulfato de cobre (II) pentahidratado y del dihidrogenofosfato de amonio Estudi cristal·logràfic del sulfat de coure (II) pentahidratat i del dihidrogenfosfat d’amoni Crystallographic study of copper sulphate (II) pentahydrate and ammonium dihidrogen phosphate Inmaculada Durán Torres y Ana Mª Martínez Martín / IES Bezmiliana, Rincón de la Victoria (Málaga) resumen Una de las partes más importantes y desconocidas, a nivel práctico, de la química es la cristalización. La técnica de la cristalización consiste en la ordenación de modo natural de los iones en un retículo repetitivo llamado cristal, conseguida bien por evaporación del disolvente, como, por ejemplo, en el sulfato de cobre (II) pentahidratado, o bien por enfriamiento controlado, como es el caso del dihidrogenofosfato de amonio (fosfatomonoamónico). En este artí- culo, se explica el proceso de cristalización del sulfato de cobre (II) pentahidratado y del dihidrogenofosfato de amo- nio. También se describe el diseño de un método meticuloso y sistemático para el crecimiento de estos cristales con un tamaño significativo, lo que permite disfrutar de su espectacularidad y belleza. palabras clave Soluto, disolvente, disolución saturada, diluida, sobresaturada, curvas de solubilidad, cristal. resum Una de les parts més importants i desconegudes, en l’àmbit pràctic, de la química és la cristal·lització. La tècnica de la cristal·lització consisteix en l’ordenació de manera natural dels ions en un reticle repetitiu anomenat cristall, aconseguida bé per evaporació del dissolvent, com, per exemple, en el sulfat de coure (II) pentahidratat, o bé per refredament controlat, com és el cas del dihidrogenfosfat d’amoni (fosfatmonoamònic). En aquest article, s’explica el procés de cristal·lització del sulfat de coure (II) pentahidratat i del dihidrogenfosfat d’amoni. També es descriu el disseny d’un mètode meticulós i sistemàtic per al creixement d’aquests vidres amb una grandària significativa, la qual cosa permet gaudir de la seva espectacularitat i bellesa. paraules clau Solut, solvent, solució saturada, diluïda, sobresaturada, corbes de solubilitat, cristall. abstract One of the most important and unknown aspects in the study of chemistry is the crystallization technique. The crystal- lization technique involves the natural ordering of the ions in a crystal lattice which is called a crystal, obtained either by evaporation of the solvent, as, for example, sulphate of copper (II) pentahydrate, or by cooling controlled, as is the case ammonium dihidrogen phosphate (monoammonium phosphate). In this paper, we explain the process of crystallization of sulphate of copper (II) pentahydrate and ammonium dihidrogenphosphate. We have also designed a thorough and sys- tematic method for growing these crystals to a significant size, which allows their spectacular beauty to be enjoyed. keywords Solute, solvent, saturated solution, diluted, supersaturated, solubility curves, crystal.

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Estudio cristalográfico del sulfato de cobre (II) pentahidratado y deldihidrogenofosfato de amonioEstudi cristal·logràfic del sulfat de coure (II) pentahidratat i del dihidrogenfosfat d’amoni

Crystallographic study of copper sulphate (II) pentahydrate and ammoniumdihidrogen phosphate

Inmaculada Durán Torres y Ana Mª Martínez Martín / IES Bezmiliana, Rincón de la Victoria (Málaga)

resumen

Una de las partes más importantes y desconocidas, a nivel práctico, de la química es la cristalización. La técnica de

la cristalización consiste en la ordenación de modo natural de los iones en un retículo repetitivo llamado cristal,

conseguida bien por evaporación del disolvente, como, por ejemplo, en el sulfato de cobre (II) pentahidratado, o bien

por enfriamiento controlado, como es el caso del dihidrogenofosfato de amonio (fosfatomonoamónico). En este artí-

culo, se explica el proceso de cristalización del sulfato de cobre (II) pentahidratado y del dihidrogenofosfato de amo-

nio. También se describe el diseño de un método meticuloso y sistemático para el crecimiento de estos cristales con

un tamaño significativo, lo que permite disfrutar de su espectacularidad y belleza.

palabras claveSoluto, disolvente, disolución saturada, diluida, sobresaturada, curvas de solubilidad, cristal.

resum

Una de les parts més importants i desconegudes, en l’àmbit pràctic, de la química és la cristal·lització. La tècnica de

la cristal·lització consisteix en l’ordenació de manera natural dels ions en un reticle repetitiu anomenat cristall,

aconseguida bé per evaporació del dissolvent, com, per exemple, en el sulfat de coure (II) pentahidratat, o bé per

refredament controlat, com és el cas del dihidrogenfosfat d’amoni (fosfatmonoamònic). En aquest article, s’explica

el procés de cristal·lització del sulfat de coure (II) pentahidratat i del dihidrogenfosfat d’amoni. També es descriu el

disseny d’un mètode meticulós i sistemàtic per al creixement d’aquests vidres amb una grandària significativa, la

qual cosa permet gaudir de la seva espectacularitat i bellesa.

paraules clauSolut, solvent, solució saturada, diluïda, sobresaturada, corbes de solubilitat, cristall.

abstract

One of the most important and unknown aspects in the study of chemistry is the crystallization technique. The crystal-

lization technique involves the natural ordering of the ions in a crystal lattice which is called a crystal, obtained either by

evaporation of the solvent, as, for example, sulphate of copper (II) pentahydrate, or by cooling controlled, as is the case

ammonium dihidrogen phosphate (monoammonium phosphate). In this paper, we explain the process of crystallization

of sulphate of copper (II) pentahydrate and ammonium dihidrogenphosphate. We have also designed a thorough and sys-

tematic method for growing these crystals to a significant size, which allows their spectacular beauty to be enjoyed.

keywordsSolute, solvent, saturated solution, diluted, supersaturated, solubility curves, crystal.

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IntroducciónEl sulfato de cobre (II) penta-

hidratado es el producto de lareacción química entre el sulfatode cobre (II) anhidro y agua. Estasal se caracteriza por su colorazul y sus rápidos cambios detemperatura al agregarle másagua. Su fórmula química esCuSO45H2O. Este compuesto (fig. 1a) se utiliza para el trata-miento de aguas, como alguicida,para combatir las algas en depó-sitos y piscinas, y en agricultura,como desinfectante y para la for-mulación de fungicidas e insecti-cidas. También se utiliza en laconservación de la madera, comopigmento, en el tratamiento detextiles y cueros, en la prepara-ción de reactivo de Benedict y deFehling para la detección de azú-cares, etc. Puede adquirirse endroguerías o en tiendas para elmantenimiento de piscinas.

El dihidrógenofosfato de amo-nio, también llamado fosfato diáci-do de amonio (de ahí el nombreADP), de fórmula químicaNH4H2PO4, es un fertilizante agrí-cola también conocido como 12-60-0 (fig. 1b). Es un sólido pul-verizado de color verdoso quecontiene un 12 % de nitrógenoamoniacal y un 60 % de pentaó-xido de difósforo. Al tener unasolubilidad del 99,6 %, se empleaen cultivos como base de mezclade otros fertilizantes. El nitrógenoy el fósforo que contiene influyenen el crecimiento de las hojas yraíces de las plantas. Este fertili-zante se vende en sacos de 50 kgen comercios especializados enabonos agrícolas.

Objetivo del trabajo experimentalNuestro objetivo es realizar el

proceso de cristalización de estasal, llevar a cabo una investiga-ción sobre qué factores influyenen este proceso, anotar los resul-tados que vamos obteniendo yver hasta dónde puede llegar elproceso de crecimiento de estasustancia.

Para poder realizar esta inves-tigación, debemos conocer losconceptos disolución, soluto, disol-vente, disolución saturada, diluida,sobresaturada, solubilidad, curvas desolubilidad y evaporación. Tambiéndebemos saber utilizar el instru-mental de laboratorio, como laprobeta, la balanza y el termóme-tro, y saber realizar las técnicasde la decantación y de la filtra-ción. Pero, sobre todo, debemostener tiempo y mucha paciencia,ya que estos procesos son lentos:requieren varios días, semanas ymeses.

Figura 1. a) CuSO45H2O;

b) NH4H2PO4.

Figura 2. Cristales obtenidos tras la

evaporación del disolvente.

Figura 3. Preparación de la disolución

de dihidrogenofosfato de amonio.

El trabajo experimental

Material y reactivos– Balanza – Recipiente aislante– Probeta – Agua– Termómetro – Dihidrogenofosfato de amonio– Calentador – Sulfato de cobre (II) pentahidratado– Vaso de precipitados

Procedimiento

Obtención de cristales pequeños de sulfato de cobre (II)1. En primer lugar, preparamos una disolución de sulfato de cobre (II)pentahidratado en agua. Para ello, tomamos 100 mL de agua a tempe-ratura ambiente (18 ºC) y le añadimos 40 g de esta sal. 2. Calentamos entre 60 ºC y 80 ºC y, luego, filtramos esta disolución ydejamos que se evapore el agua lentamente. 3. Al cabo de unos días, obtendremos pequeños cristales de esta sus-tancia (fig. 2).

Obtención de cristales de dihidrogenofosfato de amonio1. Para preparar la disolución de fosfato monoamónico, medimos 500 mL de agua con la probeta y 330 g de fosfato monoamónico con la balanza.2. Añadimos el soluto y el disolvente a un vaso de precipitados y calen-tamos la disolución, controlando la temperatura hasta 90 ºC (fig. 3).Por último, aislamos la disolución en un recipiente de corcho para que se enfríe lentamente y, a los dos días, aparecerán estos «super-cristales».

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Crecimiento de los cristalesEl objetivo de este trabajo

experimental no solo es obtenercristales, sino también hacerloscrecer. Para ello hemos diseñado

un método general: preparandodisoluciones saturadas y sobresa-turadas e introduciendo en ellasla «semilla», o sea, el primer cris-tal obtenido.

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47a) b) c) a) Disolución saturada.

Figura 5. Crecimiento de cristales de

dihidrogenofosfato de amonio.

b) Cristal inicial colocado en un reci-

piente de mayor tamaño.

c) Al cabo de unos días, le quitamos el

líquido.

d) Podemos observar cómo ha aumen-

tado de tamaño.

Figura 4. Crecimiento de cristales de sulfato de cobre (II).

Sulfato de cobre (II) pentahidratadoEstos son los pasos del método que hemos seguido:1. Atamos el cristal pequeño y lo introducimos en una disoluciónsaturada (fig. 4a).2. Dejamos la disolución en reposo y controlamos la temperatura (fig. 4b).3. A las 24 h, revisamos la disolución y ya observamos que el cristalha crecido, presentando una forma geométrica perfecta (fig. 4c).4. Controlamos la masa y el tamaño.5. Decantamos la disolución quitando algunos cristales con formaperfecta de rombo.6. Calentamos la disolución para disolver los cristales que se han for-mado y, si es necesario, añadimos más agua y sal, calculando las can-tidades necesarias según la curva de solubilidad.7. Filtramos la disolución para eliminar impurezas.8. Cuando la disolución está a la temperatura adecuada (40 ºC), intro-ducimos el cristal que queremos hacer crecer.9. Si queremos obtener varios cristales juntos, la disolución debe estarsobresaturada; para ello, procedemos de la misma manera, pero aña-dimos más cantidad de sal por cada 100 mL de agua.

Dihidrogenofosfato de amonioUna vez realizada la primera cristalización, comenzamos a hacer cre-cer los cristales preparando disoluciones saturadas e introduciendo enellas los cristales ya formados:– Preparamos una nueva disolución saturada (fig. 5a). – Colocamos el cristal que queremos hacer crecer en un recipiente demayor tamaño (fig. 5b).– Le añadimos la nueva disolución saturada.– Tapamos bien.– Aislamos lo mejor posible.– Al cabo de unos días, sacamos el líquido (fig. 5c).– Podemos observar cómo los cristales han crecido (fig. 5d).

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ResultadosA lo largo del tiempo que

hemos trabajado en este proyec-to, hemos llevado a cabo el creci-miento de varios cristales. Paracada uno de ellos, hemos hechoun registro anotando la fecha, lamasa, el tamaño y si añadimosmás agua o más sal. Cada vezque hacemos esta revisión, ade-más de anotar la evolución, siem-pre decantamos y filtramos ladisolución. Comprobamos que la disolución cubra totalmente elcristal que estamos haciendo cre-cer y que el recipiente en el que

está no se haya quedado peque-ño. En muchos casos, el hilo decobre que sujeta el cristal de sul-fato de cobre (II) se acaba rom-piendo, ya que no aguanta elpeso del nuevo cristal; en algunos casos, le atamos unnuevo hilo de pescar, mientrasque en otros lo dejamos apoyadosobre una de sus caras. Hemosido registrando con fotos losresultados de la evolución denuestros cristales, tanto de sulfa-to de cobre (II) pentahidratado(fig. 6) como de dihidrogenofosfa-to de amonio (fig. 7).

Figura 6. Seguimiento del tamaño y

masa de cristales de sulfato de cobre

(II) pentahidratado.

a) Control de tamaño: 8,35 cm.

b) Distintos crecimientos.

c) Control de masa: 1.059,8 g.

d) Cristal de disolución sobresaturada.

Figura 7. Seguimiento del tamaño de cristales de dihidrogenofosfato de amonio.

Figura 8. Alumnos de 4º de la ESO.

Figura 9. Alumnos de 3º de la ESO.

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Utilización en el aulaEsta experiencia la hemos lle-

vado a cabo con diversos gruposde alumnos: por un lado, con losalumnos del programa de diversi-ficación curricular, en la asigna-tura de Ámbito científicotecnológico, tanto de 4º como de3º de la ESO (fig. 8 y 9). Con estosalumnos, disponemos de 7 h a lasemana, lo que nos permite tra-bajar la parte conceptual demanera práctica.

Se trabajan conceptos básicoscomo masa, volumen y temperatura.Los alumnos aprenden con facili-dad los conceptos disolución,soluto, disolvente, disolución diluida,concentrada, saturada y sobresatura-da. También son capaces de utili-zar gráficos de curvas desolubilidad que expresan relacio-nes entre el soluto, el disolvente yla temperatura, conceptos funda-mentales para llevar a cabo creci-mientos de cristales. Tambiénaprenden a realizar correctamen-te las técnicas de decantación yfiltración, que utilizan con fre-cuencia, así como a utilizar elmaterial adecuado y a conocer lasprecauciones a tener en cuenta,como el cuidado con la tempera-tura, la utilización del material detamaño adecuado, la correcta ela-boración de los filtros de papel, elcontrol del tiempo de filtrado yel orden y la limpieza del materialutilizado antes de terminar laclase. Todo ello les obliga a orga-nizar muy bien el tiempo del quedisponen. También debe llevarcada uno de ellos un registro deltrabajo realizado. En este registrode datos, perciben el aumento dela masa del cristal y pueden com-probar cómo va aumentando a lolargo del proceso.

Esta experiencia también lahemos realizado con alumnos de4º de la ESO y con alumnos de 1º y 2º de bachillerato, en la asig-natura de Proyecto integrado: clubcientífico, con 1 h a la semana. A pesar de tener poco tiempo,

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Figura 10. Cristales de dihidrogenofosfato de amonio obtenidos por los alumnos.

Figura 12. Alumnos trabajando en el laboratorio.

Figura 11. El trabajo de cristalización y recristalización de sulfato de cobre (II) pentahidratado.

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estos alumnos han conseguidorealizar sus cristalizaciones, laexperiencia les ha resultado muyentretenida e interesante y amuchos de ellos les ha resultadotambién muy motivadora, por losresultados que iban obteniendo ypor las conclusiones que ibansacando (fig. 11 y 12).

Los alumnos han aprendido allevar a la práctica conceptos difíci-les de abordar en la parte teórica,como curva de solubilidad, pero queresultan muy interesantes e útilescuando se llevan a la práctica.

Otro grupo de alumnos realizaesta experiencia durante los

30 min del recreo, de maneravoluntaria. Ofrecemos esta posi-bilidad a nuestros alumnos y ungrupo de ellos profundiza enestas experiencias, de maneraque, a pesar del poco tiempo deque disponen, los alumnos sacanmucho provecho y disfrutanhaciendo ciencia.

Los alumnos no utilizan por elmomento las batas de laboratorio,pero está previsto su uso en elfuturo para trabajar de la maneraapropiada en el laboratorio. Lassustancias utilizadas no son peli-grosas en su manipulación y lasactividades prácticas realizadas

no generan residuos, puesto queel agua se evapora y las disolucio-nes y los cristales se reciclan deunas experiencias a otras.

ConclusionesHemos trabajado todos los

conceptos referentes a las disolu-ciones: disolvente, soluto, curva desolubilidad y saturación. Nuestrosalumnos se hacen expertos enmedir masas, volúmenes, tempe-raturas, calentar, decantar, filtrar,limpiar, ordenar y registrar losresultados (fig. 13).

La cristalización de estas sus-tancias requiere hacer cálculosde solubilidad, teniendo en cuen-ta la temperatura en todomomento y siendo meticulosos.

Si preparamos una disolucióndiluida, el cristal decrecerá (nosha pasado en varias ocasiones).También hay que tener cuidadopara no preparar una disoluciónsobresaturada; en este caso, losresultados son muy bonitos, perosi solo queremos obtener unúnico cristal (monocristal) al quehacer crecer, no lo conseguire-mos. Pero si tenemos la disolu-ción bien preparada, saturada, eneste caso el cristal no se disolveráy crecerá (fig. 14).

Esta técnica de cristalizacióntambién permite obtener unasustancia más pura: recristaliza-ción. Por ello, la disolución se ter-mina impurificando y debemosfiltrarla muy a menudo para qui-tar todas estas impurezas (fig. 15).En la fig. 16 se muestran imáge-nes de cristales de dihidrogeno-fosfato de amonio.

Figura 13. Midiendo el volumen y registrando el resultado.

Figura 14. Influencia de la concentración.

a) Disolución saturada. b) Disolución sobresaturada.

Figura 15. Recristalizando.

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Estudiamos también la dife-rencia entre vidrio y cristal, aso-ciándolos al desorden y orden delas partículas y modelizandoestas estructuras.

Uno de nuestros objetivos esla divulgación del trabajo realiza-do con los alumnos participandoen encuentros y concursos deciencia, como «Diverciencia» enAlgeciras, «Ciencia en Acción» enLleida, encuentros en Granada, elencuentro Bezmi liana y concur-sos de cristalización en nuestrocentro (fig. 17 y 18).

Para más información, puedenconsultarse los apuntes del cursode verano «Cristalización en laescuela» de la Universidad Inter-nacional Menéndez Pelayo,impartido en julio de 2010, y lassiguientes páginas web:

http://es.wikipedia.org/wiki/Sulfato_de_cobre_(II)[Consulta: 20/2/2012]

http://corporacionmajluf.galeon.com/productos1918130.html [Consulta:20/2/2012]

http://www.escritoscientificos.es/trab1a20/sulfato.htm [Consulta:20/2/2012]

ReferenciasGARCÍA RUIZ, J. M. «El misterio

de los cristales gigantes» [en línea]. El País (5 octubre2008).<http://www.elpais.com/articulo/portada/misterio/cristales/gigantes/elpepusoceps/20081005elpepspor_8/Tes>

¿Quieres hacer tu propio cristal gigan-te? [en línea]. Granada: TrianaScience & Technology, s. f.<http://www.trianatech.com/index.php?option=com_content&view=article&id=125&Itemid=110&lang=es>

WOOD, E. A. Cristales: Un manual para profesores de enseñanza primaria y secundaria [en línea].Chester: Unión Internacional de Cristalografía. Comisión de Enseñanza de la Cristalogra-fía, 2001.<http://oldwww.iucr.org/iucr-top/comm/cteach/pamphlets/20/es/index.html>

Ana Mª Martínez Martín

y Ana Inmaculada Durán Torres

Son profesoras de Física y química en

el IES Bezmiliana del Rincón de la Vic-

toria (Málaga) y forman parte del

Club Científico Bezmiliana. Licencia-

das en Ciencias Químicas por la Uni-

versidad de Málaga, han sido

finalistas en las tres últimas edicio-

nes de «Ciencia en Acción» (en

demostraciones de química) y

ganadoras en una de ellas. Han

recibido varios premios por su

participación en varios concursos

de ciencias y han obtenido en dos

ocasiones el Premio a la Excelencia

Educativa.

C. e.: [email protected];

[email protected].

Figura 16. Imágenes de cristales de dihidrogenofosfato de amonio.

Figura 17. «Diverciencia», Algeciras.

Figura 18. Encuentro Bezmiliana.