dureza e cloretos

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1 INTRODUO

Denomina-se gua dura, s guas que levam dissolvidas grandes quantidades de sais de clcio e de magnsio em forma de carbonatos e tambm em forma de gesso e pode ser determinada por titulao complexomtrica. Habitualmente, consideram-se guas macias aquelas cuja dureza (expressa em mg de carbonato de clcio por litro) inferior a 75 mg e duras as que tm valores de dureza superiores. Estas guas no podem ser utilizadas para a lavagem de roupas, para a alimentao e no servem para alimentar as caldeiras a vapor, pois provoca incrustaes. Os valores mximos admissveis para a dureza de uma gua para a indstria txtil so de 70 mg/L. O dosamento dos ons responsveis pela dureza faz-se por titrimetria de complexao, usando o cido etilenodiamino tetra-ctico (EDTA). O cloreto na forma de Cl-, um dos principais nions encontrados nos esgotos uma vez que o cloreto de sdio est presente na urina. O cloreto determinado por titulao com soluo padro de nitrato de prata, na presena do indicador cromato de potssio. As amostras para determinao de cloreto so coletadas em frasco de vidro ou de plstico, e o volume recomendado para ensaio e 200 mL. Amostras no analisadas imediatamente podem ser estocadas por at 7 dias sem preservao. O conhecimento do teor de cloretos das guas tem por finalidade obter informaes sobre o seu grau de mineralizao ou indcios de poluio, como esgotos domsticos e resduos industriais. Segundo o padro de gua potvel Portaria 1469, de 29 de dezembro de 2000, o Ministrio da Sade (BRASIL, 2001), ressalta que cloretos podem existir numa concentrao de at 250 mg CI- / L, em guas potveis. Quando o uso em caldeiras, de media presso, os minerais so aceitos nveis de at 100 mg de CI-1 / L. Os sais no se decompem pelo calor (os cloretos de ouro e platina so as nicas excees) e so relativamente estveis em presena de gua, embora alguns, tais como os cloretos de antimnio e bismuto e dos elementos conhecidos como semi-metais, possam fornecer oxicloretos com a gua. Por exemplo: BiCl2 + H2O BiOCl + 2 HCl

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O cloreto de prata decompe-se (como todos os sais de prata) por meio de fotlise (onde o agente a luz), por meio da seguinte reao: 2 AgCl 2 Ag + Cl2 , deixando um

resduo de prata finamente dividido e, por causa disso, com uma colorao escura. Alguns cloretos metlicos so empregados como catalisadores como, por exemplo, o cloreto ferroso (FeCl2), cloreto frrico (FeCl3) e cloreto de alumnio (AlCl3). Pode-se reconhecer os cloretos em soluo pela formao de um precipitado branco de cloreto de prata, ao se adicionar gotas de soluo de nitrato de prata (AgNO3) acidificada com cido ntrico (HNO3). A adio de hidrxido de amnio (NH4OH) faz o precipitado se dissolver, pela formao do complexo diamin-prata [Ag(NH3)2]+. Quando expostos luz, o composto sofre fotlise e a soluo passa a ter uma colorao violeta Neste relatrio iremos explicar como se realiza a determinao de dureza e cloretos.

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1.1 - REVISO BIBLIOGRFICA

1.1.1 - Dureza Os ctions mais freqentes associados dureza so os ctions divalentes Ca2+ e Mg2+. Em condies de supersaturao, esses ctions reagem com anion na gua, formando precipitado. A dureza pode ser classificada como dureza permanente (sulfatos, nitratos, carbonetos.) e dureza temporria (carbonatos, bicarbonatos). A dureza correspondente alcalinidade denominada dureza carbonatada, enquanto as demais formas so caracterizadas como dureza no carbonatada. A dureza carbonatada sensvel ao calor, precipitando os carbonatos em elevada temperaturas. No h evidencias de que a dureza cause problemas sanitrios, e alguns estudos realizados em reas com maior dureza indicam uma menor incidncia de doenas cardacas. Em determinadas concentraes causa: - sabor desagradvel e pode ter efeitos laxativos. -Reduz a formao de espuma, implicando num maior consumo de sabo. -Causa incrustaes nas tubulaes de gua quente, caldeiras e aquecedores(devido a maior precipitao nas temperaturas elevadas). Em termos de tratamento e abastecimento pblico da gua: Dureza < 50mg.L-1 CaCo3: agua mole Dureza entre 50 e 150 mg.L-1 CaCo3: dureza moderada Dureza entre 150 e 300 mg.L-1 CaCo3: agua dura Dureza > 300 mg.L-1 CaCo3: agua muito dura De acordo com Portaria 518/2004-Ministrio da Sade Dureza total: 500 mg.L-1 CaCo3

1.1.2 Clcio: titulao por substituio

Na titulao de ons clcio com EDTA forma-se um complexo de clcio relativamente estvel: Ca2+ + H2Y2- CaY2- +2H+

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Se a soluo contiver ons clcio, no se obtm o ponto final ntido com indicador negro de solocromo e a mudana de cor de vermelho para azul no observada. No caso de ons magnsio, forma-se um complexo um pouco menos estvel: Mg2+ + H2Y2- MdY2- +2H+

O complexo de magnsio com o indicador mais estvel do que o complexo de clcio com o mesmo indicador, porm menos estvel do que o complexo magnsio-EDTA. Assim na titulao de uma soluo que contm ons magnsio e ons clcio com EDTA,de negro de solocromo, o complexante reage com os clcios livres, depois com os ons livres e finalmente, com o complexo magnsio indicador . Como este ltimo complexo vermelho vinho e o indicador livre azul, em pH entre 7 e 11 a cor muda de vermelho vinho para azul no ponto final: MgD-(vermelho) + H2Y2- MgY2- +HD2- (azul) + H+

Se a soluo no contiver ons magnsio, necessrio adiciona-los porque so indispensveis para que se observe a mudana de cor do indicador. um procedimento comum adicionar uma pequena quantidade de cloreto de magnsio soluo de EDTA antes da padronizao. Outro procedimento, que permite o uso de solues de EDTA em outras titulaes, adicionar um pouco do complexo magnsio-EDTA (MgY2-) (1 a 10%) soluo tampo ou um pouco de uma soluo do complexo magnsio-EDTA (Na2MgY) 0,1M soluo que contem clcio: MgY- + Ca2+ CaY2- +Mg2-

Muitos metais interferem, mesmo em traos, na determinao de clcio e magnsio com negro de solocromo. A interferncia pode ser evitada por adio de um pouco de cloreto de hidroxilamnio (que reduz alguns dos metais aos estados de oxidao mais baixos) e por adio de cianeto de potssio (que forma complexos com cianeto muito estveis). A interferncia do ferro pode ser eliminada por adio de um pouco de sulfeto de sdio. A titulao com EDTA e negro de solocromo como indicador d o teor de clcio e magnsio da amostra na ausncia de magnsio ou o total de clcio e magnsio na presena de 7

ambos. Para a determinao de cada elemento, dose o clcio por titulao usando um indicador apropriado, ou, ento, por titulao com EGTA com zinco como indicador. A diferena entre as duas titulaes a medida do teor de magnsio.

1.1.3- EDTA

um composto orgnico que age como ligante polidentado, formando complexos muito estveis com diversos ons metlicos. Devido a isso, usado como preservante do sangue, pois "inativa" os ons de clcio, que promovem a coagulao sangunea. Esta habilidade de complexar e assim "inativar" ons metlicos tambem usada como antdoto para envenenamento por chumbo. Tambm tem uso em detergentes e xampus, pois se combina com clcio e magnsio, evitando que se precipitem com o produto, como acontece com sabo, quando usado com guas ricas em clcio e magnsio.

1.1.4 - Cloretos

Todas as guas naturais, em maior ou menor escala, contm ons resultantes da dissoluo de minerais. Os cloretos so provenientes da dissoluo de sais. Em determinada concentrao imprime um sabor salgado gua. - Em termos de tratamento, e abastecimento publico de gua O padro para consumo humano, de acordo com portaria 518/2004-Ministerio da sade e de 250 mg.L-1 De acordo com Resoluo 357/05 do CONAMA guas de classe 1,2 e 3: 250 mg.L-1

1.1.5 -Nitrato de prata um composto de prata, estvel e slido temperatura ambiente, embora sensvel luz. venenoso e um forte agente oxidante, podendo causar queimaduras por contacto direto e irritao por inalao ou contacto com pele, mucosas ou olhos. O nitrato de prata bastante 8

solvel em gua, formando solues incolores. A sensibilidade do nitrato de prata luz explorada em fotografia, sendo parte importante no processo de revelao. Tambm usado em Medicina para alguns remdios e Qumica para desenvolvimento de novas substncias.

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2. MATERIAIS E REAGENTES

2.1 Materiais

Tabela 01: Materiais utilizados. Materiais Pipeta volumtrica Pipeta volumtrica Pipeta volumtrica Pipeta graduada Pipeta graduada Bureta Erlenmeyer Esptula Bquer Papel filtro Balo volumtrico Funil de filtrao Basto de vidro Garra Garra argola Agitador com aquecimento Suporte universal Capacidade 100mL 50mL 25mL 1mL 5mL 50mL 250mL 250mL 1000mL Quantidade/Unidade 1 1 1 3 1 1 2 1 1 1 1 1 1 2

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2.2 Reagentes Tabela 02: Reagentes utilizados. Reagente EDTA 0,01M Soluo tampo (pH 8-10) Soluo Na2S 5% Soluo NaOH 1N Indicador Murexida(slido) Indicador cromato de potassio Soluo de nitrato de prata 0,0141N Indicador Negro de Eriocomo gua deionizada gua a ser avaliada Quantidade 1mL 1mL 2mL