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O estudo do carbono

A estrutura dos compostos orgânicos começou a ser desvendada a partir da segunda metade do século XIX, com as idéias de Couper e Kekulé sobre o comportamento químico do carbono. Dentre essas idéias, hoje conhecidas como postulados de couper-kekulé, três são fundamentais:

01) O átomo de carbono é tetravalente (estado hibridizado)

03) Átomos de carbono ligam-se diretamente ente si, formando estruturas denominadas cadeias carbônicas.

02) As unidades de valência do carbono são iguais entre si

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Na ligação signa (σ), a interpenetração de orbitais é frontal, segundo um mesmo eixo. É uma ligação forte, difícil de ser rompida. Ocorre entre vários orbitais, tais como s, o p ou os híbridos.

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3

Na ligação pi (π), a interpenetração de orbitais é lateral, segundo eixos paralelos. É uma ligação fraca, mas fácil de ser rompida. Ocorre apenas entre orbitais do tipo p “puro”.

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4

No estado fundamental, o carbono (Z=6) possui apenas 2 elétrons desemparelhados e, desse modo, só poderia fazer 2 ligações covalentes comuns:

1s², 2s², 2p²

No entanto, o carbono é tetravalente. Para explicar esse fato utilizamos a teoria da hibridação de orbitais resumida abaixo:

Hibridação sp3 Hibridação sp2 Hibridação spTipos de Ligação 4 ligações σ 3 ligações σ e 1 π 2 ligações σ e 2 π

Ângulos entre as ligações 109º 28’ 120º 180ºGeometria Tetraedro regular Trigonal plana LinearExemplos etano: C2H6 eteno: C2H4 etino: C2H2

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etano, tetraedro regular

eteno, trigonal plana

etino, linear

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É comum classificarmos um determinado átomo de carbono na cadeia de um composto orgânico pelo número de átomos de carbono que está(ão) diretamente ligado(s) a ele, independente do tipo de ligação (simples, dupla, tripla). Essa classificação é importante para o estudo das reações orgânicas.

Classificação Carbono Primário CarbonoSecundário

CarbonoTerciário

CarbonoQuaternário

Definição ligado a um outrocarbono

ligado apenas a 2outros carbonos

ligado a 3 outroscarbonos

ligado a 4 outroscarbonos.

Exemplo

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Cadeias carbônicas – Classificação em resumo

Cadeia aberta, acíclica

ou alinfática

cadeia fechada ou

cíclica

homogênea ou heterogênea

normal ou ramificada

saturada ou isaturada

alicíclica

aromática

homocíclica ou heterocíclica

saturada ou insaturada

mononuclear

polinuclear (condensada ou isolada)

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Cadeias carbônicas – Exemplos

C

C

C

N

H

H

HH

H

H

H

aberta ou cíclica?

normal ou ramificada?

homogênea ou heterogênea?

saturada ou insaturada?

alicíclica ou aromática?

C

C

CC

C

Cl

OBr

H

H

H H

aberta ou cíclica?

normal ou ramificada?

homogênea ou heterogênea?

saturada ou insaturada?

alicíclica ou aromática?

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Radicais Orgânicos:

Radiais Alquilas ou alcoílas:

Derivam dos alcanos (saturados) e possuem uma única valência livre (elétron desemparelhado).

Estrutura do nome: prefixo + il ou ila

CH3 A

metil

CH3 CH2

A

etil

CH3 CH2

CH2

A

n-propil

CH3 CH

CH3

A

s-propil ou isopropil

s-butil

A

CH3 CH

CH2

CH3CH3 CH2

CH2

CH2

A

n-butil

C CH3CH3

CH3

A

t-butil

CCH3

CH3

CH2 A

H

isobutil

CH3CH2

CH2CH2

CH2 A

n-pentil

C

H

CH3

CH3 CH2 CH2 A

isopentil ou isoamil

C

H

CH3

CH3 C CH3

A

H

s-pentil ou s-amil

C

A

CH3

CH3 CH2

CH3

t-pentil

CH3

C

CH3

CH3 CH2

A

neo-pentil

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Radiais Alquenilas:derivam dos alcenos (ligação dupla) e possuem uma única valência livre.

Estrutura do nome: Prefixo+infixo+il ou ila

CH2 C

H

A

etenil ou vinil

CH3 CH

CH

A

propenil

CH2 CH

CH2

A

alil

CH3 C CH2

A

isopropenil

Radiais Alquinilas:derivam dos alcinos (ligação tripla) e possuem uma única valência livre.

Estrutura do nome: Prefixo+infixo+il ou ila

CH C A

etinil

CH3 C C A

propinil

CH C CH2

A

propargil

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Radiais Cíclicos:derivam dos ciclanos (saturados) e possuem uma única valência livre.

Estrutura do nome: ciclo + prefixo+il ou ila

CH

CH2CH2

A

ciclopropil

CH2

CH2

CH

CH2

A

ciclobutil

CH2

CH2

CH2

CH

CH2

A

ciclopentil

Radical Benzil: não se enquadra em nenhum grupo. Possui um núcleo aromático ligado a um carbono, no qual se localiza a valência livre.

CH2

A

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Radiais Arila:derivam dos aromáticos e possuem uma única valência livre.

Estrutura do nome: prefixo + il ou ila.

Observação: o nome fenil deriva do feno (benzeno em alemão).

A

fenil

Aalfa

alfa

beta

beta

beta

beta

alfa alfa

alfa-naftil

Aalfaalfa

beta

beta

beta

beta

alfa alfa

beta-naftil

CH3

A

orto-toluil ou o-toluil

CH3

A

meta-toluil ou m-toluil

CH3A

para-toluil ou p-toluil

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Introdução: Os alcanos, também chamados de hidrocarbonetos parafínicos ou parafinas, são compostos constituídos exclusivamente por carbono e hidrogênio e formam uma série homóloga (de mesma função porém diferem pelo número de átomos de carbono da cadeia principal) de fórmula geral Cn H2n + 2, cujo menor representante é o metano (CH4).

Alcanos são hidrocarbonetos de cadeia carbônica acíclica (alinfática), saturada e homogênea.

Isomeria de cadeia:

CH3C* CH3

CH3

Carbono Assimétricod-3-metil-hexano

l-3-metil-hexano

Isomeria Óptica

Número de isomeros ópticos = 2n, sendo

n = número de carbonos assimétricos

CH3CH3

butano

C

H

CH3

CH3CH3

metil-propano

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Nomenclatura:

1C Met

CH4 Ligação simples an

Terminação: o

Metano

2C Et

H3C - CH3 Ligação simples an

Terminação: o

Etano

1C = met

2C = et

3C = prop

4C = but

5C = pent

06C = hex

07C = hept

08C = oct

09C = non

10C = dec

11C = undec

12C = dodec

13C = tridec

14C = tetradec

15C = pentadec

16C = hexadec

17C = heptadec

18C = octadec

19C = nonadec

20C = eicos

21C = heneicos

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Dicas:

Para os alcanos isômeros, os pontos de fusão e ebulição decrescem à medida que a cadeia se ramifica.

CH3 CH3CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3 CH3n-pentano

metil-butano dimetil-propano

PE = 36°C

PE = 28°C

PE = 9°C

Aumento da ramificação Diminuição do PF e PE

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Questão sobre alcanos:

(ITA-SP) A(s) Ligação(ções) carbono – hidrogênio existente(s) na molécula de metano (CH4) pode(m) ser interpretada(s) como sendo formada(s) pela interação frontal dos orbitais atômicos s do átomo de hidrogênio, com os seguintes orbitais atômicos do átomo de carbono:

a) Quatro orbitais p

b) Quatro orbitais híbridos sp3

c) Um orbital híbrido sp3

d) Um orbital s e três orbitais p

e) Um orbital p e três orbitais sp2

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Introdução: Os alcenos, também chamados hidrocarbonetos etilênicos ou olefinas, são compostos constituídos exclusivamente por carbono e hidrogênio e formam uma série homóloga de fórmula geral Cn H2n, cujo primeiro membro é o eteno (C2H4)

Alcenos são hidrocarbonetos de cadeia carbônica acíclica (alinfática), insaturada com uma única ligação e homogênea.

Isomeria de cadeia

Isomeria Geométrica

CH3CH3

CH3 CH2

CH3

metil - propeno

2-buteno

CH3

CH3

H

H

CH3

H

H

CH3

cis 2-buteno trans 2-buteno

Isomeria de posição

CH3 CH2

CH3CH3

1 - buteno

2 - buteno

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Nomenclatura:

2C et

H2C = CH2 Ligação dupla en

Terminação: o

eteno

3C prop

H2C = CH – CH2 Ligação dupla en

Terminação: o

propeno

1C = met

2C = et

3C = prop

4C = but

5C = pent

6C = hex

7C = hept

8C = oct

9C = non

10C = dec

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Dicas:

Os carbonos da dupla ligação do eteno (C2H4) se ligam através de ligação σ sp2 – sp2 e de ligação π p – p.

s

s

s

s

ppsp2

sp2

sp2 sp2

sp2

sp2

pi

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Questão sobre alcenos:

(Febasp) A fórmula molecular de um hidrocarboneto com a seguinte cadeia carbônica: C – C = C = C – C é:

a) C5H8

b) C5H10

c) C5H6

d) C5H18

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Introdução: Os alcinos, também chamados hidrocarbonetos etínicos ou hidrocarbonetos acetilênicos, são compostos constituídos exclusivamente de carbono e hidrogênio e formam uma séria homóloga de fórmula geral Cn H2n – 2, cujo primeiro membro é o etino (C2H2).

Alcinos são hidrocarbonetos de cadeia carbônica acíclica (alinfática), insaturada com uma única ligação e homogênea.

Isomeria de posição

CHCH3

1 - butino

CH3CH3

2 - butino

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1C = met

2C = et

3C = prop

4C = but

5C = pent

6C = hex

7C = hept

8C = oct

9C = non

10C = decNomenclatura:

2C et

H C CH Ligação tripla in

Terminação: o

etino

3C prop

H C C – CH3 Ligação tripla in

Terminação: o

propino

=_

=_

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Introdução:Os hidrocarbonetos aromáticos, também chamados de arenos, são compostos constituídos exclusivamente de carbono e hidrogênio e que possuem pelo menos um anel benzênico. A Fórmula geral dos hidrocarbonetos benzênicos é: Cn H2n - 6

Isomeria de posição

CH3

CH3

CH3

CH3 CH3

CH3

H

H CH3 H CH3

H

cis trans

Isomeria geométrica

Isomeria óptica C* CH3

CH3

H

* Carbono assimétrico

d-sec-butil-benzeno

l-sec-butil-benzeno

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Nomenclatura: Destacamos os nomes especiais dos radicais ligados diretamente ao anel aromático.

R

orto orto

metameta

para

1

26

35

4

CH3

CH3

1 , 2 - dimetil-benzeno

orto-dimetil-benzeno

3-etil-1-metil-benzeno

1

26

35

4

CH3

CH2

CH3

meta-etil-metil-benzeno

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Curiosidade

O composto 2,4,6-trinitro-tolueno é um poderoso explosivo, mais conhecido como TNT.

NO2O2N

NO2

CH3

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Questão sobre aromáticos:

(PUC - RS) As estruturas a seguir representam, na ordem, as fórmulas do tolueno, fenol e ácido benzóico, utilizados, respectivamente, na produção de explosivos, desinfetantes e aromatizantes:

Esses compostos possuem em comum:a) O caráter ácidob) Os pontos de fusãoc) O radical fenilad) A massa moleculare) A função química

CH3OH

O OH

I II III

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Introdução: Os haletos orgânicos, também chamados derivados halogenados, são compostos que derivam dos hidrocarbonetos pela substituição de átomos de hidrogênio por igual número de átomos de halogênio (F, Cl, Br, I).

Nomenclatura Oficial (IUPAC)

Nesta nomenclatura, o átomo de halogênio é considerado uma ramificação

CH3 CH2

Cl

cloro-etano

CH3 CH2 CH2

Cl Cl

1 , 2 - dicloro-propano

Cl

Cl

1 , 3 - dicloro-benzeno

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Nomenclatura não oficial: Nesta nomenclatura, obedecemos ao seguinte esquema:

Haleto de _______________________________________nome do radical ligado ao átomo de halogênio

CH3 CH2

Cl

cloreto de etila

H2C

CH2

C I

H

iodeto de ciclopropila

CH2 Br

brometo de benzila

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BHC (Benzeno-Hexa-Clorado, 1,2,3,4,5,6-hexacloro-cicloexano )

O BHC é usado com um poderoso inseticida.

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

BHC

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DDT (Dicloro-Difenil-Tricloro-etano)

O DDT é usado com um poderoso inseticida.

C

Cl

Cl

Cl

C Cl

H

Cl

DDT

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Questão sobre haletos:

(ITA - SP) Em relação a estrutura eletrônica do tetrafluoreto de carbono, assinale a opção que contém a afirmativa errada:

a) Em torno do átomo de carbono tem-se um octeto de elétrons

b) Em torno de cada átomo de flúor, tem-se um octeto de elétrons

c) A molécula é apolar, embora contenha ligações polares entre átomos

d) A molécula contém um total de 5.8 = 40 elétrons

e) Os ângulos das ligações flúor-carbono-flúor são consistentes com hibridização sp3 do carbono.

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Introdução:Os álcoois são compostos orgânicos que apresentam o grupo oxidrila ou hidroxila (- OH) ligado a átomo de carbono saturado.

Mas, o que ocorre se o grupo –OH não está ligado a átomo de carbono saturado? Temos dois casos a considerar:

O grupo –OH se liga a carbono de dupla ligação, neste caso, o composto pertence à função enol.

O grupo –OH se liga a carbono de núcleo benzênico, neste caso, o composto pertence à função de fenol.

CH2 CH2

OH

CH3

2 - hidroxi - 1 - propeno

OH

Fenol

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Classificação dos álcoois:Os álcoois tem uma classificação quanto ao número de hidroxilas.

CH3

HC

OH

OH

1 , 1 - diidroxi-etano

Este diol tem as duas oxidrilas ligadas ao mesmo carbono. Ele recebe o nome de diol gêmeo ou gem-diol.

CH2

CH2

CH2

OH OH

1 , 3 diidroxi-propano

Este diol tem as duas oxidrilas ligadas a carbonos separados por um outro carbono. Ele recebe o nome de beta - glicol

CH3

H2C

CH2

OH

OH

1 , 2 - diidroxi-propano

Este diol tem as duas oxidrilas ligadas a carbonos vizinhos. Ele recebe o ome de diol vicinal ou alfa - glicol.

Monoálcool ou monol: Apresenta uma oxidrila na molécula

Diálcool ou diol: apresenta duas oxidrilas na molécula

Triálcool ou triol: apresenta três oxidrilas molécula.

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Características Físicas: Os álcoois se caracterizam por apresentarem elevados pontos de ebulição; considerando os monoálcoois, verifica-se que os primeiros membros são solúveis em água, e que a solubilidade vai diminuindo com o aumento da cadeia.

CH3 CH2 O

H

CH3

CH2

OH

CH3

CH2

OH----------- -----------

|||

Pontes de hidrogênio entre as moléculas do álcool etílico explicam o seu

elevado ponto de ebulição (PE = +78,5 0 C)

CH3 CH2 O

H

-----------

|||

OH

H

-----------

CH3

CH2

OH -----------

Pontes de hidrogênio entre moléculas de álcool etílico e de água

explicam a solubilidade total.

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Como explicar a diminuição da solubilidade com o aumento da cadeia?

OHR

Parte apolar

(insolúvel)

Parte polar

(solúvel)

A media que aumenta a cadeia, está aumentando a parte apolar, que é insolúvel; desse modo, as suas propriedades prevalecem e, assim, a solubilidade diminui.

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a) É um triálcool alifático insaturado

b) Apresenta molécula apolar semelhante à da água

c) Interage com a água por pontes de hidrogênio

d) Apresenta átomo de carbono central assimétrico

e) Pertence à mesma função química da água.

Questão sobre álcoois:

(PUC-RS) O glicerol ou glicerina, é um composto encontrado em cremes e sabonetes, porque esse composto:

CH2 CH2 CH2

OH OH OH

Comentário: 500mL de água + 500mL de etanol não fazem juntos um litro de solução.

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Introdução:Os Fenóis são compostos orgânicos que apresentam o grupo oxidrila (-OH) ligado diretamente a um carbono do núcleo benzênico.

Nomenclatura: A nomenclatura oficial (IUPAC) considera o grupo –OH uma ramificação chamada hidroxi. Havendo necessidade de numeração, esta deve iniciar pelo cabono que apresentar o grupo –OH.

OH

1

26

35

4

OH

CH3

Hidroxi-benzeno1 - hidroxi - 3 - metil-benzeno

ou

orto-hidroxi-metil-benzeno

OH

beta - hidroxi-naftaleno

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Os fenóis também apresentam nomes especiais que não obedecem a nenhuma regra de nomenclatura.

OH OH

CH3

OH

OH

OH

OH

fenol o-cresol catecol

alfa - naftol beta - naftol

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Dica: Aquecendo fenol com anidrido ftálico, na presença de ácido sulfúrico, forma-se um composto chamado fenolftaleína, empregado em laboratório como indicador ácido-base.

C

C

O

O

O

H OH

H OH

+H2SO4

OH2

OH

C

C O

O

OH

+

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A fenolftaleína é usada como indicador ácido-base porque adquire cor conforme o meio:

OH

C

C O

O

OH

meio ácido = incolor

-O

C

C

O

O

O-

meio básico = rosa

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Exercícios sobre Fenóis:

Desenhe a molécula das seguintes estruturas:

a) 3–etil–1–hidroxi-benzeno

b) 1-hidroxi-3,5-dimetil-benzeno

c) 1-hidroxi-2,4,6-trimetil-benzeno

OH

CH3CH3

3,5-dimethylphenol2,4,6-trimethylphenol

OH

CH3CH3

CH3

OH

CH2

CH3

3-ethylphenol

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Introdução: Os éteres são compostos orgânicos que apresentam átomo de oxigênio ligado a dois radicais monovalentes, alquila ou arila.

Nomenclatura: A nomenclatura oficial da IUPAC propõem escrever o nome do radical alcoxi com menor número de átomos de carbono, seguido do nome do hidrocarboneto correspondente ao outro radical ligado ao oxigênio.

OCH3 CH3

Radical alcoxi: metoxi

hidrocarboneto correspondente: metano

OCH3 CH2

CH3metoxi-etano

Page 43: Organica completa

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Introdução:Os aldeídos são compostos orgânicos que apresentam o grupo funcional( - CHO) denominado formila ou metanoíla.

Nomenclatura: Devemos considerar a cadeia principal a mais longa, que contenha o grupo funcional. A numeração dos carbonos deve iniciar sempre no carbono mais próximo ao grupo funcional do aldeído.

CH3

CH

CH2

C

O

HCH3

3 - metil-butanal

Page 44: Organica completa

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Questão sobre aldeídos: (UEL-PR) A oxidação do composto representado por R – COOH originou

ácido propanóico. Logo, o radical R é:

a) Etil

b) Metil

c) N-propil

d) Fenil

e) isobutil

Page 45: Organica completa

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Introdução:Cetonas são compostos orgânicos que apresentam o grupo funcional carbonila entre carbonos.

Nomenclatura:Devemos considerar como cadeia principal a mais longa, que contenha o grupo funcional, no caso, a carbonila. Começa-se a numerar a cadeia pelo carbono mais extremo próximo ao grupo carbonila.

C

O

R R

radical carbonila

CH3

C

CH

CH2

CH3

O

CH3

3 - metil - 2 - pentanona

C

O

H3C CH3

acetona

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Introdução:Os ácidos carboxílicos são compostos orgânicos que apresentam o grupo funcional carboxila.

Nomenclatura:Devemos considerar como cadeia principal a mais longa, que contenha o grupo funcional. Também devemos numerar a cadeia começando pelo carbono do grupo funcional.

C

O

OH

R

Radical Carboxila

CH3

CH

CH

CH2

C

O

OH

CH3

CH3

ácido - 3 , 4 - dimetil-pentanóico

Page 47: Organica completa

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Questão sobre ácidos carboxílicos

(Unifor–CE) O composto CH3COOH tem, em solução aquosa, propriedades:

a) Ácidas e, portanto, reage com HCl

b) Ácidas e, portanto, reage com NaOH

c) Nem ácidas nem básicas e, por isso, se dissolvem em água.

d) Básicas e, portanto, reage com HCl

e) Básicas e, portanto, reage com NaOH

Page 48: Organica completa

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Derivados de ácidos carboxílicos.

C

O

O

R

H

C

O

O]-

R

C+

sal orgânico

C

O

O

R

R1éster

C

O

O

R

Cl

cloreto de ácido anidrido

C

R C

O

O

O

R

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Introdução: As aminas são compostos orgânicos nitrogenados que derivam, teoricamente, da molécula de gás amoníaco (NH3), através da substituição de hidrogênios por radicais alquila ou arila.

Nomenclatura:A nomenclatura oficial propõem escrever para as aminas o nome dos radicais ligados ao nitrogênio, seguido da palavra amina.

NH2 CH3

metilamina

NCH3 CH2 CH3

H

etil-metilamina

N

CH3

CH3

dimetil-fenilamina

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Introdução: As amidas são compostos orgânicos nitrogenados e derivados da amônia (NH3) pela substituição de hidrogênio por radical acila.

Nomenclatura: Para amidas primárias, trocamos a terminação “óico” do ácido correspondente pela palavra “amida”.

CH3 C

O

OH

ácido etanóico

CH3 C

O

NH2

etanamida

Para amidas N-substituídas, escrevemos a letra N, seguida do nome dos radicais, e completamos o nome da amida primária correspondente.

CH3 C

O

N

CH3

CH2 CH3

N-metil-N-etil-propanamida

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Nitrilas Isonitrilas

Derivado do cianeto de hidrogênio, HCN, pela substituição do hidrogênio por uma cadeia carbônica.

C C N

R

R1

R2

Nomenclatura:

Prefixo+infixo+o+nitrila

C NCH3

IUPAC: etanonitrila

usual: cianeto de metila

Derivado do isocianeto de hidrogênio, HNC, pela substituição do hidrogênio por uma cadeia carbônica.

Nomenclatura:

Prefixo+ il + carbilamina

N C

CR

R1

R2

N CCH3

IUPAC: metilcarbilamina

Usual: isocianeto de metila

Dica: a acrilonitrila (CH2=CH-CN), é o monômero para a fabricação da lã sintética orlon.

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Nitrocompostos

Possui o grupo -NO2 ligado a uma cadeia carbônica.

C NO2

R

R1

R2

Nomenclatura:

Nitro + prefixo + infixo + o

NO2

nitrobenzeno

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Page 54: Organica completa

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58

2. Ligações Químicas

Ligações Intermoleculares

Introdução

As moléculas de uma substância sólida ou líquida se mantêm unidas através da atração existente entre elas. Quanto maior for a força de atração maior será a coesão entre as moléculas. Isso ocasionará um aumento nos pontos de fusão e ebulição da substância. As moléculas dos gases praticamente não exercem forças de atração entre si. Por isso os gases apresentam baixo ponto de ebulição e extrema facilidade de se expandir. As forças intermoleculares são classificadas em dois tipos: Força de Van der Waals e Ligação de hidrogênio.

Força de Van de Waals

São divididas em vários tipos, conforme a natureza das partículas:

•       Íon - Dipolo permanente: Atração entre um íon e uma molécula polar (dipolo).

Page 59: Organica completa

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2. Ligações Químicas

Ligações Intermoleculares

Íon - Dipolo induzido: Atração entre um íon e uma molécula apolar. O íon causa uma atração ou repulsão eletrônica com a nuvem eletrônica da molécula apolar, causando uma deformação da nuvem eletrônica na molécula apolar e provocando a formação de dipolos (induzidos).

Dipolo permanente - Dipolo permanente: Atração entre moléculas polares. Os dipolos atraem-se pelos pólos opostos (positivo-negativo).

Dipolo permanente - Dipolo induzido: Atração entre uma molécula polar e uma molécula apolar. O dipolo causa repulsão eletrônica entre seu pólo positivo e a nuvem eletrônica da molécula apolar e uma repulsão entre esta nuvem e seu pólo negativo. Isso causa uma deformação da nuvem eletrônica na molécula apolar, provocando a formação de dipolos (induzidos).

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2. Ligações Químicas

Ligações Intermoleculares

Dipolo induzido - Dipolo induzido: Também chamada Força de dispersão de London, é uma atração que ocorre entre moléculas apolares, que quando se aproximam umas das outras, causam uma repulsão entre suas nuvens eletrônicas, que então se deformam, induzindo a formação de dipolos. Essa força é mais fraca que a do tipo dipolo permanente - dipolo permanente. Logo, as substâncias que apresentam esse tipo de ligação apresentam menor ponto de fusão e ebulição. Quanto maior for o tamanho da molécula, mais facilmente seus elétrons podem se deslocar pela estrutura. Maior é então, a facilidade de distorção das nuvens eletrônicas, e mais forte são as forças de dispersão de London. Isso faz com que a substância tenha maior ponto de ebulição.

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2. Ligações Químicas

Ligações Intermoleculares

A ligação de hidrogênio

A ligação de hidrogênio, também conhecida como ponte de hidrogênio, é um enlace químico em que o átomo de hidrogênio é atraído simultaneamente por átomos muito eletronegativos, atuando como uma ponte entre eles. As ligações de hidrogênio podem existir no estado sólido e líquido e em soluções. É condição essencial para a existência da ligação de hidrogênio a presença simultânea de um átomo de hidrogênio ácido e de um receptor básico. Hidrogênio ácido é aquele ligado a um átomo mais eletronegativo do que ele, de maneira que o seu elétrons sofra um afastamento parcial. Receptor básico é uma espécie química que possua um átomo ou grupo de átomos com alta densidade eletrônica, sendo que o ideal é a presença de pelo menos um par de elétrons livres. A ligação de hidrogênio pode ser de dois tipos:

intramolecular - Nesse caso a configuração espacial da molécula é favorável à formação da ligação entre um grupo doador e um receptor de prótons dentro da própria molécula.

Intermolecular - Envolve o grupo doador de prótons de uma molécula e o grupo receptor de prótons de outra molécula.

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Propriedades Físicas e Químicas dos Compostos Orgânicos

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Introdução: Vamos recordar a obtenção da uréia através do aquecimento do cianato de amônio, realizada em 1828, por Wöhler:

Note que a fórmula molecular do cianeto de amônio e da uréia é CH4N2O. Então, podem existir substâncias diferentes com a mesma fórmula molecular? Para designar este fenômeno, o cientista Berzelius, maior autoridade científica da época, criou o termo isomeria (iso = igual; mero = número)

NH4OCNAquecimento

O C

NH2

NH2cianato de amônio uréia

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Esquema de Análise

S I MS ã o I s ô m e r o s

P l a n o s

N Ã OS ã o i s ô m e r o s

e s p a c i a i s

A d i f e r e n ç ae n t r e e s s a s s u b s t â n c i a s

p o d e s e r p r e c e b i d a n af o r m u l a e s t r u t u r a l p l a n a ?

S I MS ã o i s ô m e r o s

N Ã ON ã o s ã o i s o m e r o s

A s f ó r m u l a s m o l e c u l a r e sd e d u a s s u b s t ã n c i a s

( d e f e r e n t e s )s ã o i g u a i s ?

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Isomeria de Cadeia ou também isomeria de núcleo, é o fenômeno de ocorrência de dois ou mais compostos de mesma fórmula molecular, pertencentes à mesma função e que diferem do tipo de cadeia carbônica.

CH3

CH2

CH2

CH3

butanofunção: hidrocarbonetocadeia: aberta e normalfórmula molecular: C4H10

CH3

CH

CH3

CH3

metil-propanofunção: hidrocarbonetocadeia: aberta e ramificadafórmula molecular: C4H10

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Isomeria de posição é o fenômeno de ocorrência de dois ou mais compostos de mesma fórmula molecular, pertencentes à mesma função e que diferem na posição de um grupo de átomos ou na posição de uma insaturação (dupla ou tripla ligação).

1 - propanolfunção: álcoolcadeia: aberta saturada e normalfórmula molecular: C3H8O

CH3

CH2

CH2

OH

2 - propanolfunção: álcoolcadeia: aberta saturada e normalfórmula molecular: C3H8O

CH3

CH

CH3

OH

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Isomeria de função ou isomeria funcional, é o fenômeno de ocorrência de dois ou mais compostos de mesma fórmula molecular que pertencem a funções diferentes.

propanalfunção: aldeídocadeia: aberta saturada e normalfórmula molecular: C3H6O

propanonafunção: cetonacadeia: aberta saturada e normalfórmula molecular: C3H6O

CH3

CH2

CO

H CCH3 CH3

O

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Metameria ou isomeria de compensação

A diferença entre os compostos está na posição do heteroátomo oxigênio; então, o metoxi-propano e o etoxi-etano são isômeros de posição. Esta isomeria tem nome diferenciado pois a diferença está no heteroátomo da cadeia.

metoxi-propanofunção: étercadeia: aberta e heterogêneafórmula molecular: C4H10O

etoxi-etanofunção: étercadeia: aberta e heterogêneafórmula molecular: C4H10O

CH2

CH2

CH3

O

CH3 O

CH2

CH3

CH2

CH3

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Tautomeria

Dissolvendo etanal em água, verificamos que parte desse aldeído se converte em enol, através da migração de um átomo de hidrogênio na molécula, estabelecendo um equilíbrio dinâmico entre aldeído e enol, chamado equilíbrio aldo-enólico.

C C

O

H

H

H

H

aldeído (C2H4O)

CC

OH

HH

H

enol (C2H4O)

Esses isômeros de função, que coexistem em equilíbrio numa solução, transformando-se um no outro através de rearranjo molecular, recebem o nome de tautômeros. Este tipo de isomeria não ocorre apenas com aldeídos, mas também com outros compostos (equilíbrio ceto-enólico por exemplo).

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Exercício:

01) Construa a fórmula estrutural e verifique o tipo de isomeria que ocorre entre os compostos abaixo:

a) 2- buteno e ciclobutano

b) 2-metil-pentano e 3-metil-pentano

c) Butanal e butanona

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Isomeria Geométrica: Consideremos que esses átomos podem dispor-se no espaço de duas maneiras diferentes, sem, no entanto mudar as ligações entre eles. Ocorrem isômeros geométricos quando a fórmula estrutural plana apresenta dois carbonos ligados por dupla ligação e quando, para cada um desses carbonos, aparecem dois ligantes diferentes entre sim, ou então quando a cadeia carbônica é cíclica e em pelo menos dois carbonos do ciclo aparecem, para cada um deles, dois ligantes diferentes entre si.

C C

Cl

HCl

H

C C

Cl

H

Cl

H

trans - 1, 2-dicloro-eteno cis - 1 , 2-dicloro-eteno

isomeros geométricos

Usa-se “trans” para os radicais em planos de simetria diferentes e “cis” para radicais em planos de simetria iguais.

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Isomeria E e Z: A representação cis e trans pode causar ambigüidade se for aplicada a alcenos cujos átomos de carbono da dupla possuam em conjunto mais que dois ligantes diferentes. As letras vem do alemão, “E” vem de entgegen que significa opostos e a letra “Z” vem de zusammen que significa juntos.

No sistema E-Z, examinamos os dois grupos ligados a cada átomo de carbono da dupla ligação e o colocamos em ordem de prioridade.

Terá maior prioridade o ligante cujo átomo imediatamente ligado ao carbono da dupla tiver maior número atômico.

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Exemplo: consideramos o alceno 3-metil-3-hepteno

No carbono x o ligante de maior prioridade é o n-propil, pois o carbono tem número atômico maior que o átomo de hidrogênio.

No carbono y o ligante de maior prioridade é o etil, pois o carbono desse radical está ligado a outro carbono, já o radical metil está ligado a um hidrogênio.

Então, o nome do composto é: Z-3-metil-3-hepteno. A configuração do E-3-metil-3-hepteno está abaixo:

C C

CH2

CH3H

CH2CH2CH3 CH3

x y

C C

CH2

CH3

CH3H

CH2CH2CH3

x y

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Isomeria Óptica: Esse tipo de isomeria só ocorre com moléculas assimétricas, isto é, moléculas que nunca conseguimos dividir de modo que os dois lados resultantes dessa divisão sejam iguais. A diferença fundamental entre os isômeros ópticos está na capacidade de desviar o plano de vibração de uma luz polarizada para a direita (sentido horário) ou para a esquerda (sentido anti-horário).

Carbono Assimétrico: Um modo de verificarmos se a molécula de determinado composto orgânico é assimétrica e, portanto, se possui atividade óptica é observar se essa molécula possui átomo de carbono assimétrico.Átomo de carbono assimétrico é aquele que sofre hibridização sp3 e possui todos os 4 ligantes diferentes entre si.

*Ca c

d

b

C* = carbono assimétrico

a = b = c = d

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A luz polarizada

Uma lâmpada incandescente emite uma luz que é constituída de ondas eletromagnéticas, que se propagam com vibrações em infinitos planos, formando, teoricamente, um movimento espiralado. Esse movimento é resultado da composição das diversas vibrações em vários planos. Se "filtrarmos" essas vibrações de modo que se tenha vibração em apenas um plano, teremos a chamada luz polarizada. Veja o esquema abaixo:

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Os dispositivos capazes de "filtrar" os planos de propagação da luz são denominados polarizadores. Existem muitas maneiras de polarizar a luz, uma delas é utilizar o prisma de Nicol - um cristal transparente de CaCO3 denominado espato da Islândia, que possui a propriedade de produzir a dupla refração da luz. Para cada raio incidente saem dois raios refratados. Esses dois raios refratados são polarizados, porém, em planos diferentes. Para obter a luz em um único plano de vibração é preciso eliminar um desses raios. Para isso o prisma é cortado segundo um plano diagonal e em seguida as partes cortadas são coladas com uma resina transparente denominada bálsamo do Canadá.

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Exemplo: Carbono assimétrico no 3-metil-hexano

A relação do número de carbonos assimétricos com o número de isômeros opticamente ativos se dá pela regra de van’t Hoff.

Número de carbonos ópticos ativos = 2n

Sendo n=número de carbonos assimétricos na molécula

CH3

CH2

*C

CH2

CH2

CH3

CH3

H

* carbono assimétrico

etil = metil = n-propil = hidrogênio

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Exercícios:

(Fuvest-SP) A substância com a fórmula abaixo é:

a) Um éter cíclico, cuja molécula tem dois carbonos assimétricos

b) Uma cetona cíclica, cuja molécula tem um carbono assimétrico

c) Uma cetona cíclica, cuja molécula tem dois carbonos assimétricos

d) Um éster cíclico, cuja molécula tem um carbono assimétrico

e) Um éster cíclico, cuja molécula tem dois carbonos assimétricos

CH2

C

C

O

C

CH2 CH2 CH3CH3

H

H

O


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