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    UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIAS

    DEPARTAMENTO DE QUMICA NCLEO DE PS-GRADUAO EM QUMICA

    Desenvolvimento de metodologia eletroanaltica para a determinao de cetoconazol em formulaes farmacuticas utilizando eletrodo de pasta de carbono modificado com hemina

    So Cristovo

    Junho de 2009

    DEP

    ARTAMEN

    TO

    DE QU IM I

    C

    A

  • ii

    NGELO FRANCKLIN PITANGA

    Desenvolvimento de metodologia eletroanaltica para a determinao de cetoconazol em formulaes farmacuticas utilizando eletrodo de pasta de carbono modificado hemina

    Dissertao apresentada como parte integrante dos requisitos para a obteno do ttulo de MESTRE EM QUMICA, pela Universidade Federal de Sergipe

    Orientadora: Prof. Dra. Maria de Lara Palmeira Mac edo Arguelho Co-orientador: Prof. Dr. Jos do Patrocnio Hora Al ves

    So Cristovo Junho de 2009

  • iii

    FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA BIBLIOTECA CENTR AL

    UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE

    P681d

    Pitanga, ngelo Francklin

    Desenvolvimento de metodologia eletroanaltica para a determinao de cetoconazol em formulaes farmacuticas utilizando eletrodo de pasta de carbono modificado com hemina / ngelo Francklin Pitanga. So Cristvo, 2009.

    113 f. : il.

    Dissertao (Mestrado em Qumica) Ncleo de Ps-Graduao em Qumica, Centro de Cincias Exatas e Tecnologia, Universidade Federal de Sergipe, 2009.

    Orientador: Prof. Dr. Maria de Lara Palmeira Macedo

    Arguelho.

    1. Qumica analtica. 2. Eletroqumica. 3. Cetoconazol Anlise. 4. Voltametria. I. Ttulo.

    CDU 543.55

  • iv

  • v

    AGRADECIMENTOS

    Antes de qualquer coisa, comeo agradecendo a DEUS todo poderoso e a minha

    Nossa Senhora de Divina Pastora, que me iluminaram nessa caminhada, para que de

    forma serena e tranquila conseguisse realizar mais uma etapa to almejada nesta luta

    incessante pelo conhecimento e pelo aperfeioamento profissional. OBRIGADO

    SENHOR!!

    Gostaria de agradecer aos meus grandes amigos de caminhada universitria e

    contemporneos do curso de ps-graduao; Pedro Henrique, Wendel, Elaine,

    Neemias, Clvis e Dbora. Meu muito obrigado e continuem com louvor essa vibrao e

    entusiasmo pela Qumica.

    Aos meus amigos Luciano, Alexandre, Rodrigo, Marquinhos, Lazo, Iuri, Roni,

    Paulinha, Gladston, Dr. Creso, Djalmi, ... Vocs no tm noo do quanto vocs

    significam para mim. Aos colegas professores, amigos inseparveis de muitas horas de

    trabalho: Marcos, Roosevelt, Cludio, Denlson, Batata, Claudi, Tavares, Claudionor,

    Figueroa, Jadson, Flvio, Thyago e Anderson a essa galera A luta continua

    companheiros.

    Aos professores que fazem parte do LQA, Carlos, Patrocnio e Luciane. Bem

    como aos alunos, desejo que Deus ilumine para que possam fazer desse laboratrio,

    cada dia que passa referncia de competncia, trabalho e produo de conhecimento.

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    Aos meus familiares, irmos: Amanda, Cesar, Micheline e Srgio. Sobrinhos,

    meus afilhados, meus tios, meus cunhados e cunhadas e em especial o meu Tio

    Fernando e meu primo Patrick. AMO TODOS. Vocs so a razo da minha vida.

    Meu Pai, pela referncia e persistncia em acreditar que estudar no s dignifica

    o homem, bem como o liberta das algemas da ignorncia, TE AMU.

    E a trs mulheres em especial que encontrei em minha vida: A 1, a minha

    grande professora, orientadora, psicloga, (kkk) LARA. Uma beno dos cus para me

    ajudar nesse mestrado que tanto tive vontade em fazer. Professora Lara, desejo

    felicidades, no do tamanho atomstico mais sim do tamanho intergalctico. A 2, meu

    corao, Priscila, um anjo que apareceu na minha vida. Pela pacincia, persistncia e

    toda ateno, Kora TE AMU. E a 3 e inigualvel, a minha me D. Maria Laudelina, meu

    suporte maior. De pouca cultura cientifica, mas uma pessoa que tem um corao que

    s as pessoas nobres podem ter, a minha me eu dedico todo esse trabalho.

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    RESUMO

    Neste trabalho so abordados os estudos eletroqumicos bem como o desenvolvimento

    de metodologia analtica para a determinao de cetoconazol em formulaes

    farmacuticas com auxlio de eletrodo de pasta de carbono modificado com hemina. Os

    experimentos foram realizados em soluo tampo Britton-Robinson (BR) no pH 2, com

    uma composio do eletrodo de 50% de pasta de carbono e 50% de hemina, pois

    apresenta a melhor resposta analtica para o referido composto. Com base nos

    parmetros eletroqumicos extrados das tcnicas de voltametria cclica, de pulso

    diferencial e de onda quadrada, foi possvel diagnosticar algumas informaes

    relacionadas com o mecanismo da reao como: a reversibilidade do processo, a

    presena ou no de processos de adsoro e tambm o nmero de eltrons envolvidos

    nas reaes eletroqumicas. Os resultados indicaram que a reao de reduo do

    cetoconazol irreversvel com um pico a 1,44V devido ao fenmeno de reduo de

    CTZ. A metodologia analtica desenvolvida rpida, sensvel e precisa para a anlise

    de rotina de comprimidos de CTZ. A curva analtica foi linear na regio de concentrao

    entre 1,8 a 5,5.106 mol/L, com limite de deteco de 1,7.107mol/L e com limite de

    quantificao de 5,6.107 mol/L.

    Palavras-chaves: cetoconazol; hemina; voltametria

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    ABSTRACT

    In this work electrochemical studies are broached as well the development of an

    analytical methodology to determinate ketoconazole in pharmaceuticals formulations

    with the help of electrode of carbon paste was modified with hemin. The tests were

    carried out in solution tampo Britton-Robinson (BR) in pH 2, with an electrode

    compounded by 50% of carbon past and 50% of hemin, for having the best analytical

    answer to the compound in question. Based on the electrochemical parameters that

    were taken of the technique cyclic voltammetry, differential pulse and of the square

    wave, it was possible diagnostic some information that was connected to the reaction

    mechanism such as: the reversibility of the process, the existence or not of adsorption

    process and the number of electrons that is involved in the electrochemical reactions.

    The resulted said that the reaction of ketoconazole reduction is irreversible, with one

    definite peaks at 1,44V device phenomenon of reduction do CTZ. The analytical

    methodology that was developed is fast, sensible and precise, to routine analysis on

    pills of CTZ. The analytic curve was linear in the concentration area between 1,8 and

    5,5.106 mol/L, with detection limit 1,7.107 mol/L and quantification limit in 5,6.107

    mol/L.

    Keywords: ketoconazole; hemin; voltammetry

  • ix

    LISTA DE FIGURAS Figura 1. Estrutura qumica do grupo funcional imidazlico ..........................................5 Figura 2. Estrutura qumica do cetoconazol ..................................................................5 Figura 3. Esquema de clula de dois eletrodos ligada ao polarogrfo ..........................16 Figura 4. Clula polarogrfica/voltamtrica de trs eletrodos. Esquema mostrando a clula conectada a um sistema potenciosttico ............................................................17 Figura 5. Voltametria de pulso normal. (a) esquema de aplicao do pulso comeando em Ebase. A corrente medida no fim dos pulsos supondo que I para E base zero. No DME o fim do pulso est sincronizado com a queda da gota; (b) perfil I E esquemtico......................................................................................................................................20 Figura 6. Representao esquemtica da aplicao do potencial em funo do tempo em polarografia de pulso diferencial. (a) Em instrumentos analgicos; (b) Em instrumentos digitais. A corrente amostrada em S1 e S2 e a diferena entre eles que registrada: I = Is2 Is1 .................................................................................................21 Figura 7. Sequncia potencial vs. tempo (E vs t) usada em voltametria de onda quadrada .......................................................................................................................23

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    Figura 8. Voltamograma cclico para um sistema reversvel, com destaque para os parmetros mais importantes ........................................................................................24 Figura 9. Estruturas qumicas: a) protoporfirina IX de ferro III; b) estrutura do grupo heme da hemoglobina...................................................................................................31 Figura 10. Esquema de um espectrofotmetro de UV VIS de arranjo de diodos .......36 Figura 11. Potenciostato AutoLab utilizado na realizao dos experimentos................42 Figura 12. Representao de clula eletroqumica usada nas medidas voltamtricas: (CE) eletrodo auxiliar; (ET) eletrodo de trabalho (EPMC); e (ER) eletrodo de referencia......................................................................................................................................42 Figura 13. Esquema dos eletrodos de pasta de carbono e eletrodo de pasta de carbono modificado com hemina ................................................................................................44 Figura 14. Estudo comparativo do sinal analtico obtido por VOQ em uma soluo de CTZ 4,0.106 mol/L, em tampo BR (pH 2,0), a) branco com EPC; b) soluo de CTZ com EPC; c) branco com EPCM e d) soluo de CTZ com EPCM. Condies v = 200 mV/s, f = 40 Hz e E = 50 mV...................................................

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