YC6H4COCH3+. YC6H4CO+ Y. + C6H4 CO+.

Y= grupo fuertemente electroatractor

[C2OH3]+ [M-15, 8.3 0.37 =

7.98/1.1 = 7 12C

0.9 0.25 = 0.65/.2 = 3

C7O3NH4]+

[M, C8NO3H7]+. = 6

[C6H4]+.

[M+. m/z 165, C8NO3H7 76 43]+. = 46 uma

mximo de C7

150 46 [M CH3 NO2]+.

p-nitroacetofenona Serie aromtica con sustituyentes electroatractarores

(nitro, halgenos, etc)

38, 39, 49, 50, 51, 62, 63, 64, 75, 76, 77

[M CH3 CO NO]+ .

[M 15 NO]+.

[M CH3 NO2]+.

Proponga el mecanismo para la eliminacin de: CO en el fenol CH2 = O en el anisol

.

.

Asocie cada uno de los espectros con la estructura correcta:

Transposicin tipo ciclohexanona

1.- Prdida de metilo m/z 83

2.- Prdida de etileno o CO m/z 70

3.- Prdica radical etilo m/z 69

4.- Prdida propil o acetil m/z 55

Pregunta: Cul es el valor de m/z para los fragmentos pico base

de los siguientes compuestos: 1) 2,2,6,6-tetradeuteriociclohexanona

2) 3,3,5,5-tetradeuteriociclohexanona

3) 4,4-dideuteriociclohexanona

Pregunta: Cmo diferenciar entre los dos cationes radicales de m/z 70 indiferenciables en un analizador de masa de sector magntico?

La transposicin tipo ciclohexanona tambin se aplica a otros derivados del ciclohexano

Transposicin tipo ciclohexanona

Se requiere de un estado de transicin

cclico de seis o cinco miembros para la

transposicin del hidrgeno-g

La transposicin tipo ciclohexanona tambin

se aplica a otros derivados del ciclohexano

[M 18] [M 18 15]

m/z 57 m/z 71

2-metilciclohexanol 69 31

3-metilciclohexanol 36 64

4-metilciclohexanol 100

La transposicin tipo ciclohexanona tambin

se aplica a otros derivados del ciclohexano

Problema: Proponga los mecanismos de fragmentacin para

la mentona y su derivado deuterado (2,6,6-d3-mentona).

La mentona ilustra la combinacin de modos de fragmentacin

establecidos para las cetonas alifticas y cclicas:

La transposicin de McLafferty

La transposicin tipo ciclohexanona

Ejercicio: Proponga los mecanismos para cada una de las

fragmentaciones ms importantes. Establezca los principales

iones metaestables que se observaran.

Iones metaestables (m*) m1 m2

m* = m22/m1

m* = m22/m1

(81)2/96 = 68.34 (68.34) 96 = m2

2 = 80.99

Definicin: ion estable, k < 105 s1

Ion metaestable, 105 s1 < k < 106 s1

Iones inestables, k > 106 s1

Ejemplo espectro de la teobromina: Iones metaestables (m*) m1 m2

m* = m22/m1

(87.9) 137 = m22 = 109.73

(87.9) 123 = m22 NO SE OBSERVA 103.97

Proponga mecanismos para las dos eliminaciones que se identificaron mediante sus correspondientes iones metaestables

Retro Diels-Alder

PM 314 : Explicar por qu en el primer compuesto se observa la eliminacin de 68 uma y en el segundo NO.

Proponga mecanismo para la formacin del catin m/z 231 [246 CH3.]

Problema: Correlacione los espectros con sus compuestos

Correspondientes: 1) 3-hidroxiciclohexeno; 2) 4-hidroxiciclohexeno

Diferencia: Iones producto del rearreglo tipo RDA