contaminantes emergentes en el medio marino: una

Contaminantes emergentes en el medio marino: una perspectiva

ecotoxicológica

Juan BellasInstituto Español de Oceanografía

Centro Oceanográfico de Vigo

OPORTUNIDADES DE COLABORACIÓN Y DESARROLLO TECNOLÓGICO PARA LA PREVENCIÓN Y MITIGACIÓN DE LOS

CONTAMINANTES EMERGENTES

04/12/2020

USEPA (2008) ‘White paper’

“Contaminantes emergentes” vs

“Contaminantes de interés emergente”

“Contaminantes de interés emergente”

▪ No están regulados.

▪ No necesariamente nuevos productos químicos, pero supresencia e importancia se han convertido recientemente enmotivo de evaluación.

▪ Se han “descubierto” recientemente en el ambiente (mejorasdetección analítica).

▪ Pueden causar efectos nocivos a concentracionesambientalmente relevantes.

▪ Todavía no se comprende del todo el riesgo que suponen paralos seres humanos o la salud ambiental.

Marco legal

Directiva Marco del Agua

(2000/60/CE)

Directiva sobre normas de calidad

ambiental (2008/105/CE)

Directiva de Sustancias Prioritarias

(2013/39/UE)

Directiva Marco del Agua (2000/60/CE)

•Anexo X: 1ª lista desustancias prioritarias

Decisión 2455/2001/CE

• Lista de 33 sustanciasprioritarias (Anexo X, DMA)

•Establece normas de calidadambiental (EQS).

•Posibilidad aplicar EQS parasedimento y biota.

• 12 sustancias prioritarias + (tot: 45),6 sustancias peligrosas prioritarias

•Revisión EQS.

•Mecanismo ‘Watch - list’: seguimiento específico de sustancias ‘preocupantes’ en toda UE.

Decisión de Ejecución (UE) 2015/495 de la Comisión

Revisión cada 6 años

Decisión de Ejecución (UE) 2018/840 de la Comisión

Informe JRC (2020) propuesta sust. candidatas

1ª WL

2ª WL

3ª WL

1. Alacloro2. Antraceno3. Atrazina X4. Benceno5. Difeniléteres bromados X6. Cadmio y sus compuestos X7. C10-13-cloroalcanos X8. Clorofenvinfos9. Cloropirifos X10. 1,2-dicloroetano11. Di(2-etilhexil)ftalato X12. Diclorometano13. Diurón X14. Endosulfán X15. Fluoranteno16. Hexaclorobenceno X17. Hexaclorobutadieno X18. Hexaclorociclohexano X19. Isoproturón X20. Plomo y sus compuestos X21. Mercurio y sus compuestos X22. Naftaleno X23. Níquel y sus compuestos24. Nonilfenoles X25. Octilfenoles X26. Pentaclorobenceno X27. Pentaclorofenol X28. Hidrocarburos poliaromáticos X29. Simazina X30. Compuestos del tributiltín X31. Triclorobencenos X32. Triclorometano (cloroformo)33. Trifluralina X

34. Dicofol X35. Ácido perfluoro-octano-sulfónico y sus derivados (PFOS) X36. Quinoxifeno X37. Dioxinas y compuestos similares X38. Aclonifeno39. Bifenox40. Cibutrina41. Cipermetrina42. Diclorvós43. Hexabromociclododecanos (HBCDD) X44. Heptacloro y epóxido de heptacloro X45. Terbutrina

1ª Watch list

1. 17-alfa-Etinilestradiol (EE2)2. 17-beta-Estradiol (E2), estrona (E1)3. Diclofenaco4. 2,6-di-terc-Butil-4-metilfenol5. 4-Metoxicinamato de 2-etilhexilo6. Antibióticos macrólidos: Eritromicina,

claritromicina, azitromicina

7. Metiocarb8. Neonicotinoides: Imidacloprid, tiacloprid,

tiametoxam, clotianidina, acetamiprid

9. Oxadiazón10. Trialato

2ª Watch list

1. 17-alfa-Etinilestradiol (EE2)2. 17-beta-Estradiol (E2), estrona (E1)3. Antibióticos macrólidos: Eritromicina,

claritromicina, azitromicina

4. Metiocarb5. Neonicotinoides: Imidacloprid, tiacloprid,

tiametoxam, clotianidina, acetamiprid

6. Metaflumizona7. Amoxicilina8. Ciprofloxacina

Directiva Marco sobre la

Estrategia Marina (2008/56/CE)

objetivos

a) Identificar los principales compuestos emergentes presentes en las ríasgallegas y en la Bahía de Santander.

b) Describir patrones espaciales de la fracción biodisponible medianteanálisis químicos de elutriados sedimentos costeros por análisis ybioensayos de toxicidad con erizos de mar

c) Vincular análisis químicos y datos ecotoxicológicos

Evaluación integral de la contaminación

Ría de

A Coruña

Ría de

Betanzos

Ría de

Ares

Ría Ferrol


Bahía de Santander

40 estaciones

sedimento submareal

Análisis de contaminantes orgánicos

100 mLAgua de mar(100 g L-1 NaCl)

+Barra de agitación magnética (2 cm) cubierta por polidimetilsiloxano

▪ Extracción por sorción sobre barra agitadora (SBSE) acoplada a GC/MS

Moreno-González et al. (2013)

• Termodesorción en inyector GC

• Espectrometría de masas: modo de escaneo completo

• Límite de detección: pocos ng·L-1 para 90 compuestos

Tiempo SBSE: 22 h

Evaluación integral de la contaminaciónmaterial

y

métodos

material

y

métodos ▪ Preparación y dosificación de elutriados de sedimentos

100 g sedimento +

500 ml agua de mar

Agitación +

Decantación 12 h SifonadoAireación +

Medida: Tª, Sal.,

pH, O2, HS2

Dosificación del elutriado

Diluciones

Control t0 Control

Disección Fertilización

Dilutions

Control t0 Control

Exposición: 48 h Respuesta: Crecimiento

▪ Obtención de embriones, fertilización, exposición y medida respuesta biológica


Bioensayo embrio-larvario con erizo del mar


resultados Análisis de contaminantes orgánicos

1. Ethylhexyl salycilate (Crema solar)

2. Galaxolide (Fragancia)

3. Tributyl-2-acetyl citrate (Plastificante)

4. Naphthalene (PAH)

5. Indeno-pyrene (PAH)

6. Tonalide (Fragancia)

7. Dibenzoanthracene (PAH)

8. Tributhylphosphate (Plastificante, disolvente)

9. Acenaphtene (PAH)

10. Benzo(ghi)perylene (PAH)

11. Musk ketone (Fragancia)

12. Myclobutanil (Fungicida)

13. Alachlor (Herbicida)

14. Chlorpyrifos (Insecticida)

15. Parathion (Pesticida)

16. Terbumeton (Herbicida)

17. Phenanthrene (PAH)

18. Benalaxyl (Fungicida)

19. Fluorene (PAH)

20. Pyrene (PAH)

21. Acenaphthylene (PAH)

22. Anthracene (PAH)

23. Pendimethalin (Herbicida)

24. Fluoranthene (PAH)

25. Benzo(b)fluoranthene (PAH)

26. Benzo(e)pyrene (PAH)

27. Chrysene (PAH)

28. Benzo(a)anthracene (PAH)

29. Propoxur (Pesticida)

▪ Se midieron 94 contaminantesorgánicos en los elutriados, pero solose detectaron 5-18 compuestos pormuestra.

▪ Los contaminantes se clasificaron enorden decreciente de concentración:


resultados Análisis de contaminantes orgánicos

0

20

40

60

80

100

120

Max

. C

on

c. (

ng/

L)

Chemical compounds

Betanzos

020406080

100120

Max

. C

on

c. (

ng/

L)

Chemical compounds

Ares

0

20

40

60

80

100

120

Max

. C

on

c. (

ng/

L)

Chemical compounds

A Coruña

050100150200250300350

0

20

40

60

80

100

120

Co

nc.

Eth

ylh

exy

l sa

lyci

liate

(n

g/L)

Max

. C

on

c. (

ng/

L)

Chemical compounds

FerrolOthers

Ethylhexyl salycilate

0

20

40

60

80

100

120

Max

. C

on

c. (

ng/

L) Santander

resultados


Ría de

Ferrol

Ría de

Ares

Ría de

BetanzosRía de

A Coruña

Bahía de

Santander

conclusiones

• Los bioensayos embrio-larvarios con erizo de mar permitendiscriminar zonas y establecer patrones de toxicidad.

• Bajas concentraciones de contaminantes orgánicos en elutriados(19-390 ng/L).

• No hay correlación entre concentraciones medidas y resultados detoxicidad.

• Otros contaminantes (metales, contaminantes orgánicos nomedidos) y/o otros factores (p. ej. biodisponibilidad) pueden serresponsables de la toxicidad observada.


modif. de Brack et al. (2017)

Listas de sustancias emergentes

¿Hay datos de monitoring suficientes y la sustancia aparece en matrices ambientales relevantes?

No hay monitoring o es insuficienteHay monitoring pero la sustancia es

poco frecuenteHay monitoring y la sustancia es

cuantificada en matrices relevantes

¿Son los métodos analíticos suficientementerobustos?

NO SI¿Hay suficientes datosecotoxicológicos?

MonitoringEcotoxicología y

monitoringCapacidadanalítica

Prioridadmonitoring sistemático

No prioridadmonitoring sistemático

Ecotoxicología

Mejor LQ < PNEC

Peor LQ < PNEC ¿Hay suficientes datosecotoxicológicos?

NOSI

SI

NO¿Riesgo superación del menor PNEC? NO

SI

SI NO

12 345 6

Gracias

contaminantes emergentes en el medio marino: una

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