resultados do pil-anp – 1ª edição

Resultados do PIL-ANP – 1ª edição

Superintendência de Biocombustíveis e Qualidade de Produtos

Centro de Pesquisas e Análises Tecnológicas

Coordenação de Petróleo, Lubrificantes e Produtos Especiais

Maria do Socorro Maia Quintino Especialista em Regulação

Sumário

Objetivos Introdução

Metodologia

Avaliação dos resultados após tratamento estatístico

Comparação de parâmetros de reprodutibilidade

Recomendações e considerações finais

Sugestões e críticas

Agradecimentos

SBQ - CPT

Objetivos

Determinar o desempenho individual dos laboratórios para os ensaios propostos.

Monitorar continuamente o desempenho dos laboratórios e identificar diferenças interlaboratoriais.

Propiciar subsídios aos laboratórios para a identificação e solução de problemas analíticos.

Agregar valor ao controle da qualidade dos laboratórios.

SBQ - CPT

SBQ - CPT

Introdução

Laboratórios participantes – 1ª edição

Nº de laboratórios inscritos: 37

Nº de laboratórios que apresentaram resultados: 33

0

5

10

15

20

25

30

35

Nº

lab

s p

arti

cip

ante

s

Participação por ensaio

Laboratórios participantes – 1ª edição

Agência Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis

Ampro Laboratório e Engenharia Ltda EPP

Cosan Lubrificantes e Especialidades S.A.

Elvin Lubrificantes Indústria e Comércio Ltda.

Energis8 Indústria e Comércio de Lubrificantes Ltda.

Fuchs Lubrificantes do Brasil Ltda.

Fundação de Desenvolvimento da Pesquisa (UFMG-LEC)

GC Industrial Importadora e Exportadora de Lubrificantes Ltda.

Ingrax Indústria e Comércio de Graxas S/A

Instituto de Pesquisas Tecnológicas do Estado de São Paulo-IPT (LCL)

Instituto de Pesquisas Tecnológicas do Estado de São Paulo S.A. (LRM)

Ipiranga Produtos de Petróleo

Kelpen Oil Brasil Ltda.

Kluber Lubrication Lubrificantes Especiais Ltda.

Lubrasil Lubrificantes Ltda.

Lubrificantes Fenix Ltda.

Lucheti Lubrificantes Ltda.

Lwart Lubrificantes Ltda.

Mercedes-Benz do Brasil Ltda.

Pax Lubrificantes Ltda.

Petronas Lubrificantes Brasil S.A.

Promax Produtos Máximos S/A Indústria e Comércio

Quantiq Distribuidora Ltda.

Safra Química Indústria e Comércio de Lubrificantes Ltda.

Serviço Nacional de Aprendizagem Industrial - SENAI

SRIII Indústria e Comércio de Lubrificantes Eireli – ME

Tamco Lubrificantes e Derivados Ltda.

Texsa do Brasil Ltda.

Total Lubrificantes do Brasil Ltda.

Universidade Federal de Pernambuco

Universidade Federal do Paraná

Universidade Federal do Rio Grande do Sul

YPF Brasil Comércio de Derivados de Petróleo Ltda.

SBQ - CPT

Metodologia

Amostra

Amostra de óleo lubrificante automotivo Fornecida por produtor autorizado pela ANP

Dopada com Mg, B e Mo

1 litro

2 litros

Amostra: preparação

Óleo lubrificante automotivo

Preparação orgânica contendo

Mg, Mo e B

Dopagem e homogeneização

HOMOGENEIZADOR

Tanque de mistura/homogeneização fornecido pela empresa Láctea Aparelhos Científicos e Eletrônicos, com capacidade nominal de 200 litros.

Envasilhamento

BOMBA DOSADORA

Fornecida pela Láctea Aparelhos Científicos e Eletrônicos

Amostra: preparação

Envasilhamento, sorteio, embalagem e envio

Laboratórios (via

Correios)

Testes homogeneidade

estabilidade

envasilhamento

sorteio

embalagem

Testes de Homogeneidade

10 amostras aleatórias análises em duplicata

tratamento dos dados – conforme referências [1], [2] e [3]

[1] M. Thompson, S. R. L. Ellison, R. Wood, The International Harmonized Protocol for the Proficiency Testing of Analytical Chemistry Laboratories – IUPAC Technical Report, Pure Appl Chem., Vol. 78, Nº 1, 145-196, 2006.

[2] BR ISO 13528:2015. Statistical Methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons.

[3] M.F. Triola , Introdução à Estatística, 9a. edição – LTC.

Produto Parâmetro Metodologia utilizada

Óleo lubrificante automotivo

Viscosidade Cinemática a 100 °C NBR 10441

Viscosidade Cinemática a 40 °C NBR 10441

Viscosidade Dinâmica a Baixa Temperatura NBR 14173

Cálcio ASTM D4951

Magnésio ASTM D4951

Fósforo ASTM D4951

Zinco ASTM D4951

Molibdênio ASTM D4951

Referências

Parâmetros de avaliação de homogeneidade

Testes de Estabilidade

3 amostras aleatórias análises em duplicata

tratamento dos dados conforme BR ISO 13528:2015. Statistical Methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons

A estabilidade das amostras foi monitorada desde o período de preparação e realização da homogeneização até o término das medições pelos laboratórios participantes (16/08 a 16/09/2016).

Produto Parâmetro Metodologia utilizada

Óleo lubrificante automotivo

Ponto de Fulgor ASTM D92

Cálcio ASTM D4951

Magnésio ASTM D4951

Fósforo ASTM D4951

Zinco ASTM D4951

Parâmetros de avaliação de estabilidade

Tratamento Estatístico

*BR ISO 13528:2015. Statistical Methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons

Valor Designado

Obtido por consenso mediante tratamento robusto* da média dos resultados apresentados por todos os participantes em cada ensaio.

Método baseado na mediana do conjunto de dados e sua principal característica é a minimização do efeito dos “outliers”. Após uma etapa de ajustes de dados, com iterações sucessivas, são calculados os parâmetros

estatísticos (média robusta e desvio padrão robusto).

Avaliação do desempenho dos participantes

R

i

s

xxz

ix

x

Rs

= valor obtido pelo laboratório

= valor de consenso

= desvio padrão robusto do grupo

|z| ≥ 3 2 < |z| < 3

|z| ≤ 2

Resultado Insatisfatório Resultado Questionável

Resultado Satisfatório

Z-score (Z)

Indicador de desempenho de cada participante

Parâmetros avaliados

SBQ - CPT

Avaliação dos resultados após tratamento estatístico

Desempenho geral

Desempenho geral

Desempenho geral

Desempenho por ensaios

Ensaio de Espuma

Volume espuma (mL) Nº Laboratórios

5 1

20 1

10 5

0 7

Não foi estabelecida uma avaliação de desempenho dos participantes com base nos valores apresentados.

Considerações Gerais

Laboratório Nº de parâmetros

ensaiados por laboratório

Relação entre o número de ensaios realizados pelo laboratório e o número de

parâmetros do programa (%) 3 10 62,5 7 11 68,7 9 4 25,0

11 11 68,7 18 5 31,3 22 11 68,7 31 10 62,5 33 8 50,0 34 3 18,8

36 6 37,5

Relação de laboratórios com 100% de ensaios satisfatórios

Laboratório Percentual global de resultados insatisfatórios (%)

8 40,0

19 50,0

20 100,0

30 30,8

32 23,1

37 25,0

Relação de laboratórios com percentual global de resultados insatisfatórios maior que 20%

SBQ - CPT

Comparação dos parâmetros de reprodutibilidade

Comparação dos parâmetros de repro

Normas mais empregadas

Repro do grupo vs. Repro da norma

Viscosidade Cinemática a 100 °C

Viscosidade Cinemática a 40 °C

ASTM D445 / NBR 10441

ASTM D445 / NBR 10441

Repro do grupo vs. Repro da norma

Índice de Viscosidade

Viscosidade Dinâmica a Baixa Temp

OBS.: considerando o valor de 6% (thermoelectrically cooled instrument)

ASTM D2270 / NBR 14358

ASTM D5293 / NBR 14173

Repro do grupo vs. Repro da norma

Ponto de Fulgor

Ponto de Fluidez

ASTM D92 / NBR 11341

ASTM D97 / NBR 11349

Repro do grupo vs. Repro da norma

IBT (TBN)

Perda por Evaporação Noack

ASTM D2896 / NBR 5798

ASTM D5800 / NBR 14157

Repro do grupo vs. Repro da norma

Cálcio

Fósforo

ASTM D4951 NBR 14786

ASTM D6481

ASTM D4951 / NBR 14786

Repro do grupo vs. Repro da norma

Zinco

Enxofre

ASTM D4951 NBR 14786

ASTM D6481

ASTM D4294 NBR 14533

ASTM D6481

Repro do grupo vs. Repro da norma

Magnésio

Boro ASTM D4951 / NBR 14786

ASTM D4951 / NBR 14786

Repro do grupo vs. Repro da norma

Molibdênio ASTM D4951 / NBR 14786

SBQ - CPT

Recomendações e Considerações Finais

Recomendações e considerações finais

Fazer a leitura do protocolo com atenção.

Checar erros de digitação, cálculo ou formato.

Observar prováveis contaminações da amostra no laboratório.

Rever os passos do método.

Utilizar versões atualizadas das normas.

Reavaliar sempre os procedimentos de análise atendendo as normas ASTM, NBR, etc.

Verificar validade dos padrões ou reagentes.

Realizar manutenções periódicas dos equipamentos.

Reanalisar a amostra, se possível; verificar a repetibilidade.

Verificar a calibração dos instrumentos.

Adotar, se possível, cartas de controle para os equipamentos de análise.

SBQ - CPT

Sugestões e críticas

Questionário de avaliação

Formulário de sugestões

SBQ - CPT

Agradecimentos

Agradecimentos

Total Lubrificantes do Brasil Lubrizol Aditivos do Brasil Infineum Brasil Ltda ABRAFA

Superintendência de Comunicação e Relações Institucionais (SCI)

Servidores e colaboradores do CPT / SBQ / EDF

SBQ - CPT

Obrigada!

www.anp.gov.br

Comissão Técnica

Maria do Socorro Maia Quintino (coordenação) Paulo Roberto Rodrigues de Matos

José Ferraz Neto

pil_anp@anp.gov.br