heterÓsidos e geninas · • heterosídeos são solúveis em água, álcoois e outros solventes...

HETERÓSIDOS E GENINAS

• HETERÓSIDOS / GLICÓSIDOS = FORMA

COMBINADA

-SOLÚVEIS EM ÁGUA E ÁLCOOL

-INSOLÚVEIS EM SOLVENTES ORGÂNICOS

-POLARIZAM A LUZ

GENINAS= FORMA LIVRE

• LEVEMENTE SOLÚVEIS EM ÁGUA FRIA

• SOLUVEIS EM SOLVENTES ORGANICOS

• (ETANOL E METANOL)

• NÃO POLARIZAM A LUZ

ESTRUTURAS HETEROSÍDICAS

O E C-HETERÓSIDOS

O- HETERÓSIDO-

(Fácil hidrólise)

C-HETERÓSIDO

(Difícil hidrólise)

FLAVONÓIDES

Profa. Wânia Vianna/ 2014

• Os Flavonóides

São pigmentos de origem vegetal

Na natureza os flavonóides actuam como

sinais químicos na floração e polinização

das plantas. São os responsáveis pelas

cores de plantas e frutos e também pelo

sabor adstringente e cor de muitas

bebidas e alimentos.

• É uma importante classe de polifenóis » Um ou mais núcleos aromáticos contendo

substituintes hidroxilados e/ou derivados

funcionais

• Nomes com relação à planta da qual foram

isolados » TRICINA - Triticum sp.

» ROBINETINA – Robinia sp.

» QUERCETINA – Quercus sp.

• Aparecem oxigenados ou glicosilados

FUNÇÕES DOS FLAVONÓIDES

DAS PLANTAS

• Proteção dos vegetais contra raios UV e

visível, insetos, fungos, vírus e bactérias

• Atração de animais (polinização)

• Antioxidantes

• Controle da ação de hormônios

• Inibidores de enzimas

MARCADORES TAXONÔMICOS

• Abundante

• Especificidade em algumas espécies

• Facilidade de identificação

• Estabilidade

INTERESSE ECONÔMICO

• Pigmentos

• Tanagem do couro

• Fermentação do chá-da-Índia

• Valor nutricional

OCORRÊNCIA

• UMBELÍFERAS

• LEGUMINOSAS

• COMPOSTAS

PROPRIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS

• Flavonóides são sólidos cristalinos de cor

branca a amarelo-claro;

• Heterosídeos são solúveis em água,

álcoois e outros solventes orgânicos

polares, insolúveis em solventes

orgânicos apolares;

• Geninas são fracamente solúveis em

água e solúveis em éter;

PROPRIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS

• Flavonóides são solúveis em solução

alcalina e apresentam coloração amarela

intensa neste meio e que desaparece com

a adição de ácido;

• Absorvem no UV, o que é geralmente

utilizado como diferenciador dos

diferentes grupos de flavonóides.

CONSTITUIÇÃO QUIMICA

• Biossíntese: Via acetato + via shiquimato

• A maioria apresenta 15 átomos de

carbono

• Esqueleto C6-C3-C6 (anéis A, C e B) -

componentes C6 são anéis aromáticos

(fenilas)

• Chamados de heterosídeos na presença

de açúcar (O e/ou C – heterosídeos)

Flavonóides

Taninos condensados

Antraquinonas

Ácido chiquímico

Acetil-CoA

Polifenóis relacionados ao Flavano

FLAVANO CROMONA

FLAVÍLIO

O

O

1

2

3

45

6

7

8 1'

2'

3'

4'

5'

6'

C6 – C3 - C6

GRUPOS

DOS

FLAVONÓIDES De acordo com características

químicas e biossintéticas

FLAVONAS E FLAVONÓIS

OH O

OOH

OH

FLAVONOL

OH O

OOH

FLAVONA

ANTOCIANINAS

OH O+

OH

OH

Pigmentos

Coloração das pétalas de flores

Agentes polinizadores

Cor vermelha de vinhos frutas e doces de confeitarias

Compostos fenólicos constituintes do vinho

tinto:

• Ácidos benzóicos e seus derivados

• Flavonóides

• Antocianinas

• Taninos

Efeitos benéficos:

• Prevenção de doenças cardiovasculares

• Prevenção de tumores

• Tratamento de cataratas hereditárias

CONSERVAÇÃO E ESTABILIDADE

•A influência das antocianinas - As cores das

antocianinas estão diretamente relacionadas com o

pH

• Combinação com outros compostos

• Temperatura

• luz

• oxigênio

• presença de enzimas

• estrutura e concentração das antocianinas

SÃO :Muito instáveis e susceptíveis à

degradação

CATEGORIAS FLAVONOIDICAS

CHALCONAS

OH OH

OH

O

Núcleo 1,3-diarilpropano

Precursores de flavonóides

Edulcorantes

Protetores da luz e calor

AURONAS

Derivada de 2-benzillidenocumaranona

Responsável pelas cores dos vegetais

Envolvidas na polinização

O

23a

7a

5

6

2'

6'

4'

FLAVANONAS

OH O

OOH

DI-HIDROFLAVONÓIS OU

FLAVANONOL

OH O

OOH

OH

Protegem as plantas contra

ataque de insetos

OH O

OOH

Possuem cadeia arila-C-3-arila (difenil 1,2-propano)

Ocorrência restrita

Ex. Soja

ISOFLAVONAS

O

O

O

O

O

Rotenóides

Pterocarpanos

O

O

O

Cumestanos

SCoA

O

OH

O

O O

CH2

SCoA

OHOH

OH

OH O

OOH

p-CUMARIL-SCoA

3 x Malonil-CoA

CHALCONA

FLAVANONA

OH O

OOH

OH O

OOH

OH

OH O

OOH

ISOFLAVANONA

FLAVONA

FLAVANONOL

OH O

OOH

OH

OH O

OHOH

OH

OH O+

OH

OH

OH O

OH

H

OH

FLAVAN 3,4 DIOL

ANTOCIANIDINA CATEQUINAS

FLAVONOL

IDENTIFICAÇÃO

• Reação de cor: Reação de Shinoda ou Reação de cianidina

• Flavonas e flavonóis: amarelo a roxo

• Flavononóis: roxo

• Flavononas: roxo, violeta, azul Reação

• Isoflavonas: amarelo

• Reação de dor: com base forte

• Flavonas, flavonóis e isoflavonas: amarelo

• Flavonas e flavonóis: amarelo a alaranjado

• Chalconas: alaranjado a vermelho

• RMN

• HPLC

PROPRIEDADES

• NORMALIZAM A PERMEABILIDADE

CAPILAR= INIBEM OXIDAÇÃO DA

ADRENALINA

• ANTIOXIDANTES

• ANTIINFLAMATÓRIA

• ANTIALÉRGICA

• ANTIMICROBIANA

• ANTICARCINOGÊNICA

Cont.

• HIPOTENSORES

• ANTIESPASMÓDICOS

• DIURÉTICOS

• SEDATIVOS DO SNC

• ESTIMULANTES CARDIACOS

• ANTIMICROBIANOS

• HEPATOPROTETORES

USOS

• PÚRPURA HEMORRÁGICA

• GLAUCOMA

• MENORRAGIAS

• HEMOPTISES

• HEMATÚRIAS

• VARIZES

• ESTADOS INFECCIOSOS

PLANTAS FLAVONOÍDICAS

Passiflora alata L.

ALFACE

LUTEOCINA/

LUTEÍNA

COUVE

LUTEÍNA (é um

caroténóide) Quantidade de Luteína na

couve= 33.8 mg / 1 xícara

AIPO/SALSÃO

APIINA

ARRUDA

FAVEIRO

SOJA - Glycine max

A genisteína é uma isoflavona e um dos fitoestrogéneos mais abundante.

Provoca o aumento de cálcio ósseo (na rata), e estimula a mineralização.

Efeitos similares são observados em pacientes (humanos) que consomem proteína de soja onde ainda estejam presentes fitoestrogéneos.

LARANJA- Citrus aurantium L.

HESPERIDINA

GINGKO BILOBA- EGB 761

CAMOMILA- Matricaria recutita L.

FIM