Aminas

Introdução Derivados orgânicos da amónia

Muitos são biológicamente activos.

Classes de aminas

Primárias (1): uma ligação C-N, 2 ligações N-H.

Secundárias (2): duas ligações C-N, 1 ligação N-H.

Tertiárias (3): três ligações C-N, nenhuma ligação N-

H.

Quaternária (4): quatro ligações C-N, azoto tem uma

carga formal positiva.

Nomes IUPAC

Nome é baseado na cadeia de carbono mais comprida.

-a do alcano é substituido por -amina.

Substituintes no azoto têm o prefixo N-.

NH2CH2CH2CHCH2CH3

Br

CH3CH2CHCH2CH2CH3

N(CH3)2

3-bromo-1-pentanamina N,N-dimethyl-3-hexanamina

Aminas Aromaticas

Grupo amina está ligado ao anel de benzeno. O composto mais familiar é a anilina

NH2

anilina

NCH3

CH3

N,N-dimetilanilina

NH2

H3C

4-metilanilinaou p-toluidina

Estrutura das AminasAzoto tem uma hibridação sp3 com o par de electrões

não partilhado em uma orbital sp3.

Pontos de ebulição N-H é menos polar que o O-H.

Forma ligações de hidrogénio mais fracas.

Aminas terciárias não formam ligações de hidrogénio.

Solubilidade e cheiro

Aminas pequenas (<6 C) solúveis em água.

Todas as aminas aceitam ligações de hidrogénio do

álcool e da água.

Basicidade de aminas

O par de electrões não partilhado pode aceitar o protão

do ácido

Soluções aquosas são básicas.

Amónia pKb = 4.74

Aminas alquilicas são normalmente bases mais fortes

que amónia.

Diagrama de energiaGrupos alquilo são dadores de electrões e desestabilizam o

catião.

Efeitos de ressonânciaQualquer deslocalização do par de electrões enfraquece a base.

Efeitos de hibridação

Electrões são mais fortemente seguros em orbitais com

mais caracter s portanto esses compostos são bases

mais fracas.

Alquilação de Amines Aminas reagem com haletos de alquilo 1 via mecanismo de

SN2.

Misturas de produtos mono-, di-, e tri-alquilados são obtidos.

Alquilações úteis Alquilação exaustiva para formar sais de tetralquilamónio.

CH3CH2CHCH2CH2CH3

N(CH3)3

CH3CH2CHCH2CH2CH3

NH23 CH3I

NaHCO3

+ _I

• Reacção com elevado excesso de NH3 para formar uma

amina primária.

CH3CH2CH2BrNH3 (xs)

CH3CH2CH2NH2 + NH4Br

Eliminação de Hofmann Sais de amónio quaternário têm um bom grupo

abandonante - a amina neutra.

Aquecer o sal de amónio produz o alceno menos

substituído.

CH3CHCH2CH2CH3

N(CH3)3+ _

IAg2O

H2O

+

CH3CHCH2CH2CH3

N(CH3)3

_OH

heatCH2 CHCH2CH2CH3

E2 Mecanismo

Sintese de Arilaminas 1° A maioria é sintetizada por nitração do anel aromático a

que se segue redução catalitica do grupo nitro a grupo

amina.

COOH

NO2

3H2Ni

COOH

NH2

2H2O+ (3 atm) +

3-Nitrobenzoicacid

3-Aminobenzoicacid

Reagente ácido nitroso

Ácido nitroso é produzido in situ misturando nitrito de

sódio com HCl.

O ácido nitroso é protonado, perde água para formar o

ião nitrosonium.

H O N O H+H O N O

H

+H2O + N O

+N O

+

Reacção com ácido nitroso Tratando a amina primária aromática com HNO2 forma-se o

sal de diazonium.

Aquecendo a solução aquosa forma-se o fenol e o gas, N2.

NH2 NaNO2 HCl H2O N N Cl- H2O0°C

++

Benzenediazoniumchloride

+ +

Aniline(a 1° aromatic

amine)

Sodiumnitrite

N N Cl- H2O OH N2

Benzenediazoniumchloride

++ +

Phenol

Fim